固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料及制备方法

专利名称：固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料及制备方法
技术领域：
本发明涉及固体氧化物燃料电池用的陶瓷连接材料领域。
背景技术：
固体氧化物燃料电池(S0FC)是一种高能量转化装置、对环境友好的能源装置，被 认为是21世纪的绿色能源。近几年来针对高温SOFC的技术困难和市场化对降低成本的要 求，追求中温化成为SOFC的研发趋势，对关键材料提出了更高要求。固体氧化物燃料电 池是由致密的氧离子导体固体电解质和其两側的多孔陶瓷阴极和阳极构成，为了增加功 率输出，需要用连接材料把一系列的单电池连接起来形成电池堆。连接材料的功用是双 重的 一方面它是一个单电池阳极和邻近单电池阴极之间的电连接，另一方面它又把阴 极的空气氧化剂与阳极的燃料气隔开。这就要求连接材料必须是致密的，电导率要高， 其热膨胀系数与电池的其它组件接近，以免制作和操作过程中出现过大的热应力。现有 技术中研究最多的陶瓷连接材料是掺杂的铬酸镧材料，但其在中温条件下电导率很低， 严重的降低了电池堆的功率。而且，由于其致密化烧结温度很高，不仅使能耗增高，也 易发生氧化铬的挥发，造成与之共烧的阴极或阳极污染，使电池性能下降。因此，寻找 新的电导率更高的连接材料，并降低其烧结温度是十分迫切的研究课题。
传统高温S0FC电池堆中的连接材料是具有钙钛矿结构的LaCK)3基材料，用碱土元素 部分取代La或是用其它过渡元素部分取代Cr,都可以部分地改变材料性能，已经具有优 化组成的材料己被汇总发表在2003年Elsevier出版社的"高温固体氧化物燃料电池-一 基础，设计和应用，，(High Temperature Solid Oxide Fuel Cells: Fundamentals, Design and Applications, Edited by subash C Singhal and Kevin Kendall) —书的第七章 中。最近W.Z.Zhu， S.C. Deevi更为系统的综述了近期的研究进展〈Materials Science and Engineering, A348 (2003)227-243〉。这些已发表的材料的共同点是可以用ABO:,表 达的钙钛矿基复合氧化物材料，其A位都是以La或Y由碱土元素部分取代，而B位的Cr则 由Fe、 Co、 Ni、 Ti、 V、 Mn等过渡元素部分取代。这类材料虽然在化学上具有良好的稳 定性，但它们的性能特点是电导率普遍不高。其中以B位掺杂Co的材料电导率最髙，它 在空气中70(TC时能达到85 S/cm，但其热膨胀系数(TEC)却仅在14 20xl(T K—'之间，
与固体电解质GDC, SDC， YSZ (10 11 X 10—6IT')等相差太大，己不适于做连接材料。 对于不含Co的，其电导率更低，通常只有1 15 S/cm。在H2和其他燃料气中，这些材料 都会发生失氧反应而形成氧空位，消耗材料中作为主要导电载流子的电子空穴，使电导 率进一步降低。利用这种连接材料构建电池堆时，由于电阻性功率损耗大大增加，从而 减少了功率输出。在管状陶瓷膜燃料电池中，通常陶瓷连接材料层较厚，因此这个问题 变得更为突出。另一方面，为了减少连接材料与阳极(在阳极支撑体情况下)或与阴极 (在阴极支撑体情况下)及与电解质材料之间的热机械应力，通常会要求连接材料的热 膨胀系数与之接近或是可以调节的(一般为10—12x10—6K—')，这也增加了寻找新连接 材料的难度。
现有技术中，制备上述具有钙钛矿结构的LaCK)3基材料通常采用传统的粉体制备方 法，例如柠檬酸方法或甘氨酸方法等，其中柠橡酸方法可见2005年发表在《固态离子学》 杂志上的论文"自燃烧方法制备的钙钛矿型GcUXCrU ((kx《0.3)的合成和电导率"
(Hong-Hai Zhong， Xiao-Liang Zhou， Xing-Qin Liu， Guang-Yao Meng， Synthesis and electrical conductivity of perovskite Gdi—'CaXrOs (0 x 0. 3) by auto-ignition process, 5b7/(/ 5Yate Tomes 2005， 176， 1057-1061.);甘氨酸方法可见2002年发 表在《材料快讯》杂志上的"甘氨酸方法制备的(Ce02)。.8(Sra203)。.,粉体的烧结和电性能"
(Ranran Peng， Changrong Xia, Qingxi Fu， Guangyao Meng, Dingkun Peng， Sintering and electrical properties of (Ce02)0.8(Sm203)0.i powders prepared by glycine—nitrate process,淑.2002， 56， 1043-1047.)论文c
综上所述，，如何探索高性能，特别是高电导率的陶瓷连接材料，并保证其热膨胀 系数与其相连材料(阳极、阴极、电解质)相近，以及充分发展现有材料制备技术来改 善连接材料的烧结致密度，是摆在本领域科技人员面前的技术难题。

发明内容
针对现有固体氧化物燃料电池陶瓷连接材料存在的问题，本发明的目的是提供一种 能改善其电导率，并且其热膨胀系数与相连材料相近的新型复合连接材料及其制备方法。
本发明的目的通过以下方式实现。
本发明的固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料,包括有LaCrU基连接材料,
其特征在于，它还包括有Ce02基电解质材料，其含量为LaCrU基连接材料为99. 5-90 wt.-%， CeO2基电解质材料为0.5-10 wt.-%。
所述LaCr03基连接材料，是指掺杂的LaCiU，例如，La位由Sr或者Ca等碱土金属部 分取代的LaCr03, Cr位由Co、 Ni、 Mn等变价元素部分取代的LaCr03等类材料。
所述Ce02基电解质材料，是指Sm、 Gd、 Y、 Tb、 Yb、 Pr、 Nd等掺杂的Ce02等类材料， 例如SDC (Smo.2Ceo.A.9) 、 GDC (Gd。.2Ce。.80,.9)或YDC (Y。.2Ce。.80l9)。
本发明的固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料的制备方法，包括用传统的 粉体制备方法来制备LaCr03基连接材料粉体和Ce02基电解质材料粉体，其特征在于，操 作步骤是(1)首先将LaCrO3基连接材料粉体在1000'C-1200TC髙温环境中成相，将Ce02 粉体在650'C-800t)高温环境中成相；(2)然后使二者按如下比例均匀混合，UCr(X基 连接材料Ce02基电解质材料(99. 5-90 wt. -%) : (0. 5-10 wt. -%),并使二者均匀 混合后烘干4-6小时；(3)将烘干后的均匀混合物用研钵研磨3-5小时；(4)最后将研 磨后的粉体用模具在100"600Mpa压力范围内压制得到成形产品。
上述制备方法中，所述使二者均匀混合可以这样实现将二者混合物加入到挥发性 溶剂中调成溶液，例如以无水乙醇为溶剂、二者混合物为溶质调成溶液，控制溶质含量 在5 wt.-%~30 wt.-%范围内，再置球磨机中球磨24-72小时。
上述制备方法中，也可以使用含有组成LaCr03基材料和Ce02基电解质材料的金属离 子的可溶性盐来代替LaCK)3粉体和掺杂Ce02粉体，此时的制备方法是(5)首先将组成 LaCr03基材料和Ce02基电解质材料的金属离子的可溶性盐，例如Ca(N0s)2 4H20， Cr(N0:,).,'6H20, La(NO丄，Ce(NO:,):, 6H2(^Sm(N03)3 6H20等，溶于水中形成混合硝酸 盐溶液，其中加入水的量要保证使硝酸盐溶解，即溶液中无沉淀物时，并使该水溶液中 的La、 Ca、 Cr、 Ce、 Sm的含量比满足(2)中所述金属阳离子所对应的可溶性盐的金属 阳离子摩尔量比；(6)加入甘氨酸或者柠檬酸，并使之充分溶解，其加入量为使金 属阳离子总数与甘氨酸或者柠檬酸的摩尔量比控制在l: 1.6 2.0范围内；(7)先加热 该混合物到60-100'C,挥发蒸干后再加热至400 600X:使之高温燃烧，得到粒度为 50-300nm的超细粉体；(8)将得到的超细粉体置于马弗炉中，在1000X^1200X:保温3-6 个小时，除去其中的残留碳；(9)继续上述的步骤(3) 、 (4)。
所述组成LaCr03基材料的金属离子的可溶性盐，是指金属硝酸盐等类材料，例如
La(N03)3， Ca(N0》2-4H20， 0(肌)3湖20等硝酸盐。
所述组成Ce02基电解质的金属离子的可溶性盐，是指金属硝酸盐等类材料，例如 La(N03)3, Ca(N0》2'4H20, Cr(N03)3.6H20, Ce(N03)3'6H20， Sm(N03)3.6H20等硝酸盐。
本发明运用传统的LaCr03基陶瓷连接材料粉体和SDC、 GDC或YDC粉体相混合的方法， 或者直接以硝酸盐离子混合的方法，具有工艺简单、易于控制、性能稳定等优点。所得 新材料体系，由于离子导体和电子导体的相互作用以及粉体颗粒细小，因此电导率高， 烧结活性好，可在较低的烧结温度下获得高致密度的材料，有利于电池堆连接材料层的 制造。且由于加入的掺杂Ce02量很少，使新材料的热膨胀系数与原有掺杂铬酸盐相近， 即其与相邻的材料(电极或电解质材料)热膨胀系数相近，因而在电池堆使用过程中不 会引发热应力，从而保证了电堆的结构稳定性和寿命。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明做进一步描述。
实施例1:将LaCr03基连接材料LSCM (La^sSrusCrosMrkA)和GDC(Gd。.2Ce。.sO,.g)相混合制 备本发明连接材料
1. 采用柠檬酸方法制备GDC粉体，原料为分析纯Ce(N0丄湖20，分析纯GdA。将制备 的GDC粉体在马弗炉800'C保温2个小时，使之充分成相。
2. 采用甘氨酸的方法制备LSCM粉体,原料为分析纯LaA，分析纯SrC03，分析纯MnCO,, 分析纯Cr(N03),'6H20。将制备的粉体在马弗炉中1000t:保温4个小时，使之充分成相。
3. 将制备的GDC粉体和LSCM粉体混合，并使混合粉体中GDC的含量分别为1
wt.-%GDC, 2wt.-%GDC， 3wt.-%GDC, 4wt.-%GDC， 5wt,-%GDC, 6wt.-%GDC， 8wt.-%GDC，
10 wt,%GDC，其余为和LSCM粉体，得到8种不同混合粉体，分别将该8种混合粉体以无
水已醇为溶剂，调成溶液后球磨72小时，其中溶质含量为20 wt,%,使两种粉体充分混 合。
4. 将充分混合后的8种混合粉在烘干箱烘干4个小时，粉体烘干后再分别用研钵研磨 5小时，最后分别用模具在360MPa的压力下压制成设计形状，即得8种不同产品的样品。
下面对8种不同样品进行有关性能测定
5. 对上述样品在马弗炉中烧结，升温程序为500'C之前升温速度为rC/分钟，之后 直到140(TC升温速度为2TV分钟，在1400^C保温4个小时，之后自然降温至室温。
6. 釆用四端子法测量烧结的样品电导率。测量的温度范围为4501C400TC，每间隔 50t:测量一次数据。
7. 测量8种不同成分样品的热膨胀系数。
测试结果表明，本实施例的8例样品，相比于单纯的LSCM产品，其电导率均有较大 的提高。并且在空气中时，当样品中的GDC含量为3wt.1时，其电导率达到最大值在 700匸、750。C、簡H、 850X:、 900'C最大值分别为:82.94 S/cm、 89.27 S/cm、 94.56 S/cm、 99. 59 S/cm、 104.48 S/cm。这些数值均远远高于相应温度下单纯的LSCM产品在 空气中的电导率值。这说明GDC的加入提高了在空气条件下的电导率。但是，随着GDC含 量的进一步增加，电导率会渐渐降低。当GDC的含量为IO wt,先时，样品的电导率仍然 稍高于相应温度下单纯的LSCM在空气中的电导率。'另外，从扫描电子显微镜图上看，所 有样品在140(TC、 4个小时烧结致密，而且粒子分布均匀。
从测试结果还得知，在氢气中，当样品中的GDC含量为lwt,W时，电导率达到最大 值。它在700 X:、 750 "C、 800 1C、 850 'C、 900 X:时的最大值分别为2.49 S/cm、 3. 07 S/cm、 3. 81 S/cm、 4. 61 S/cm、 5. 45 S/cm。这些值均高于相应温度下单纯的LSCM 产品在空气中的电导率。这说明， 一定量GDC的加入提高了氢气条件下的电导率。但随 着GDC含量的进一步增加，电导率会有所降低。当GDC的含量为10wt,W时，样品的电导 率仍然高于相应温度下单纯LSCM产品在氢气中的电导率。
实施例2:将LaCr03基连接材料LCCN aa^Ca^Cr^NioA)和YDC(Y。.2Ce。.力,.9)相混合制备 本发明连接材料
1. 采用甘氨酸方法制备GDC粉体，原料为分析纯Ce(N03)3湖20，分析绵YA。将制备 的YDC粉体在马弗炉650X:保温3个小时，使之充分成相。
2. 采用柠檬酸的方法制备LCCN粉体，原料为分析纯LaA，分析纯CaCO:,，分析纯 Co(N0,)2'6H20，分析纯Cr(N0丄'6H20。将制备的粉体在马弗炉中1200"保温3个小时，使 之充分成相。
3. 将制备的YDC粉体和LCCN粉体混合，并使混合粉体中GDC的含量分别为1
wt. -%YDC， 2 wt. -%YDC， 3 wt. -%YDC， 4 wt. -%YDC， 5 wt. -%YDC， 6 wt. -%YDC， 8 wt. -%YDC， 10 wt.-WYDC等，其余为和LSCM粉体，得到8种不同混合粉体，将该8种不同混合的粉体 分别以无水已醇为溶剂配制成溶液后球磨24小时，其中溶质含量为30wt,先，使两种粉
体充分混合。
4. 将充分混合后的8种混合物在烘干箱中烘干6个小时。粉体烘干后用研钵研磨3个 小时，最后后把粉体用模具在160MPa压力下压制成8种不同产品的条状样品。
下面分别对8种不同样品进行有关性能测定
5. 将8种样品在马弗炉中烧结，升温程序为500"C之前升温速度为1XV分钟，之后直 到1400t:升温速度为2XV分钟，在140(TC保温4个小时，之后自然降温至室温。
6. 采用四端子法测量8种烧结的样品电导率。测量的温度范围为450d00"C，每 间隔50'C测量一次数据。
7. 测量不同成分样品的热膨胀系数。
测试结果是在空气中，当样品中的YDC含量为3wt.1时，电导率达到最大值。在 600X:、 650"、 7001C、 750'C、 800r最大值分别为170.25S/cm、 178.27S/cm、 188.35 S/cm、 198. 26 S/cm、 204. 79 S/cm。这些值均远远高于相应温度下LCCN在空气中的电导 率[4]。所以，YDC的加入提高了空气条件下LCCN的电导率。随着YDC含量的进一步增加， 电导率会逐步降低。但即使YDC的含量为IO wt,96时，样品的电导率仍然高于相应温度 下LCCN在空气中的电导率。从扫描电子显微镜图上看，8种样品在14001C、 4个小时烧结 致密，而且粒子分布均匀。
在氢气中，当样品中的YDC含量为2wt,X时，电导率达到最大值。这和在空气条件 下3 wt.飞YDC达到最大值不同。在600t:、 650'C、 700"、 750"C、 800^最大值分别为 3. 22 S/cm、 3. 91 S/cm、 4. 70 S/cm、 5. 64 S/cm、 6. 92 S/cm。均高于相应温度下LCCN 的电导率。YDC的加入提高了氢气条件下的电导率。但是，随着YDC含量的进一步增加， 电导率逐歩降低。这说明YDC含量达到一定的值之后，YDC对样品电导率起抑制作用。实 验数据表明，YDC的含量为IO wt,")6时，样品的电导率仍然高于相应温度下LCCN在氢气 中的电导率。
实施例3:将LCC (La,7Cao,,CrO,)和含SDC (Ce^SnbU的金属阳离子的硝酸盐相混合
l.将金属硝酸盐:分析纯La(NO,):,，分析纯Ca(N0,)2.4H20,分析纯Cr (NO:,):, 6H20， 分析纯Ce(N0:,),'6H20和分析纯Sin(N0:,):"6H20溶于水，使之充分溶解组成8份混合物。控 制这8份混合物中Sm3+、 Ce'+、 La'+、 Ca2+、 Cr"的金属离子的摩尔比例分别为 2:8:51.8:22.2:74、 2:8:66.5:28.5:95、 2:8:77.7:33.3:111、 2:8:90.3:38.7:129、2:8:109.9:47.1:157、 2:8:138,6:59.4:198、 2:8:186.9:80.1:267、
2:8:282. 8:121. 2:404，相当于8种样品中SDC的量分别为lwt.-%、2wt. -%、 3wt.-％、
4wt.-％、 5wt.-%、 6wt.-％、 7wt--%、 8wt.-%。
2. 在1的8种混合物中，加入甘氨酸(或者柠檬酸)，并使每一份中金属阳离子总数 与甘氨酸的物质量比控制在l: 2.0，搅拌15分钟(180转/分钟)使之充分溶解；
3. 加热该混合物至60-IOO匸，逐步挥发蒸干，然后再加热混合物使之在400t:高温 燃烧，得到粒度为50-300nm的超细粉体。
4. 将得到的超细粉体置于马弗炉中，在1000'C保温4个小时，除去其中的残留碳。
5. 球磨72小时后烘干，再用研钵充分研磨5个小时，最后用模具把粉体在200MPa压 力下压制成条状样品。
然后分别对8种不同样品进行有关性能测定
6. 将样品在马弗炉中烧结，升温程序为500X:之前升温速度为1XV分钟，之后直到 1400"升温速度为2XV分钟，在1400r保温4个小时，之后自然降温至室温。
7. 采用四端子法測量烧结的样品电导率。测量的温度范围为4501C400X:，每间隔
50t测量一次数据。
8. 测量不同成分样品的热膨胀系数。
采用上述方法制备的样品，电导率有很大的提高在空气中，LCC在700TC的电导率 为18 S/cm,而本试验中LCC+3 wt. -XSDC在700T:和800T:电导率分别为187 S/cm和93 S/cm; LCC+4 wt.1SDC在700t:和800'C电导率分别为341 S/cm和111 S/cm; LCC+5 wt.-9tSDC在700'C和800r电导率分别为146 S/cm和687 S/cm; LCC+6 wt. -XSDC在700X: 和800'C电导率分别为128 S/cm和71 S/cm。所以，SDC的加入提高了空气条件下的电导 率。随着SDC含量的增加，电导率逐步升高。当SDC的含量达到5 ^,%时，电导率达到 最大值。当SDC的含量进步增加时，电导率逐步下降。这说明SDC含量达到一定的值之后， 对电导起抑制作用。实验结果可重复。从扫描电子显微镜图上看样品在1400T:、 4个小 时烧结致密，而且粒子分布均匀。
在氢气中，当样品中的SDC含量为3wt.1时，电导率达到最大值。这和在空气条件 下5 wt.-XSDC有最大值不同。在600。C、 65(TC、 700"、 750°C、 800r最大值分别为 4. 17S/cm、 4. 76S/cm、 5. 32S/cm、 5. 96S/cm、 7. 06S/cm。均高于相应温度下LCC的电导
率。SDC的加入提高了氢气条件下的电导率。但是随着SDC含量的进一步增加，电导率逐 步降低。这说明SDC含量达到一定的值之后，对电导率起抑制作用。实验数据表明，SDC 含量为IO wt,%时，电导率仍然高于纯LCC的电导率。
LCC、 LSCM、 LCCN在空气中的热膨胀系数(TEC)分别为ll. 12xl(T K—1、 10. lxl(T K—'、 11.3xl(TK'。实验结果表明，随着SDC、 GDC、 YDC含量的增加，样品的热膨胀系数均有 不同程度的增加。但由于掺杂氧化铈的加入量小，使得TEC增幅很小，特别是，拥有最 大值电导率的样品的热膨胀系数变化不大，因而与相邻材料(例如YSZ电解质、Sr掺杂 的LaFe03、 Ni-SDC或Ni-YSZ阳极)的热膨胀系数相互匹配很好。这样在燃料电池工作时 有热循环而产生的应力很小，不会影响电池性能。
权利要求
1.一种固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料，包括有LaCrO3基连接材料，其特征在于，它还包括有CeO2基电解质材料，其含量为LaCrO3基连接材料为99.5-90wt.-％，CeO2基电解质材料为0.5-10wt.-％。
2. 如权利要求l的复合连接材料，其特征在于，所述LaCr03基连接材料，是指La位由Sr 或者Ca等碱土金属部分取代的LaCr03, Cr位由Co、 Ni、 Mn等变价元素部分取代的LaCK), 类材料。
3. 如权利要求l的复合连接材料，其特征在于，所述Ce02基电解质材料，是指Sm、 Gd、 Y、 Tb、 Yb、 Pr、 Nd等掺杂的Ce02类材料。
4. 制备权利要求l的固体氧化物燃料电池用铬酸镧基复合连接材料的方法，其特征在于， 包括用传统的粉体制备方法来制备LaCr03基连接材料粉体和Ce02基电解质材料粉体， 其特征在于，操作步骤是(1)首先将LaCr03基连接材料粉体在1000'C-1200'C高温 环境中成相，将CeO2粉体在650'C-800匸高温环境中成相；(2)然后使二者按如下比 例混合，LaCr03基连接材料0602基电解质材料=(99. 5-90 wt. -%) : (0. 5-10 wt. -%)， 并使二者均匀混合后烘干4-6小时；(3)将烘干后的均匀混合物用研钵研磨3-5小时；(4)最后将研磨后的粉体用模具在10"00Mpa压力范围内压制得到成形产品。
5. 如权利要求4的所述的制备方法，其特征在于，所述LaCiU基连接材料，是指La位由 Sr或者Ca等碱土金属部分取代的LaCr03， Cr位由Co、 Ni、 Mn等变价元素部分取代的 LaCr03类材料。
6. 如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述Ce02基电解质材料，是指Sm、 Gd、 Y、 Tb、 Yb、 Pr、 Nd等掺杂的Ce02类材料。
7. 如权利要求4的所述的制备方法，其特征在于，所述使二者均匀混合这样实现将二 者混合物加入到挥发性溶剂中调成溶液，控制溶质含量在5 wt,L30 wt.-%范围内， 再置球磨机中球磨24-72小时。
8. 如权利要求4的所述的制备方法，其特征在于，使用含有组成UCrO:,基材料和Ce02基 电解质材料的金属离子的可溶性盐来代替LaCrU粉体和掺杂Ce02粉体，此时的制备方 法是(5)首先将组成LaCrO,基材料和Ce02基电解质材料的金属离子的可溶性盐， 溶于水中形成混合硝酸盐溶液，其中加入水的量要保证使硝酸盐溶解，并使该水溶 液中的La、 Ca、 Cr、 Ce、 Sm的含量比满足(2)中所述金属阳离子所对应的可溶性盐的金属阳离子摩尔量比；(6)加入甘氨酸或者柠檬酸，并使之充分溶解，其加入量为使金属阳离子总数与甘氨酸或者柠檬酸的摩尔量比控制在l: 1.6 2.0范围内；(7)先加热该混合物到60-100t:，挥发蒸干后再加热至400 600'C使之高温燃烧， 得到粒度为50-300nm的超细粉体；(8)将得到的超细粉体置于马弗炉中，在 1000'C 1200t:保温3-6个小时，除去其中的残留碳；(9)继续权利要求4中的步骤(3) 、 (4)。
9. 如权利要求8的的制备方法，所述组成UCrU基材料的金属离子的可溶性盐，是指金 属硝酸盐类材料。
10. 如权利要求4或8的的制备方法，所述组成Ce02基电解质的金属离子的可溶性盐，是 指金属硝酸盐类材料。
全文摘要
本发明涉及固体氧化物燃料电池用的陶瓷连接材料领域。该材料包括有99.5-90wt.-％的LaCrO₃基连接材料和0.5-10wt.-％CeO₂的基电解质材料。制备方法(1)首先将LaCrO₃基连接材料粉体在1000℃-1200℃高温环境中成相，将CeO₂粉体在650℃-800℃高温环境中成相；(2)然后使二者按LaCrO₃基连接材料∶CeO₂＝(99.5-90wt.-％)∶(0.5-10wt.-％)均匀混合后烘干4-6小时；(3)用研钵研磨3-5小时；(4)将研磨后的粉体在100-600MPa压力范围内压制成形。本发明材料电导率高，烧结活性好，在电池堆使用过程中不会引发热应力，保证了电堆的结构稳定性和寿命。该制备方法具有工艺简单、易于控制、性能稳定等优点。
文档编号H01M8/02GK101165951SQ20061009690
公开日2008年4月23日 申请日期2006年10月18日 优先权日2006年10月18日
发明者刘杏芹, 周晓亮, 孟广耀 申请人:中国科学技术大学