专利名称：可固化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及能够提供尤其适用于制造发光器件的具有突出的光散射/漫射(scattering/diffusing)性质以及高透光性质的固化的涂层/膜的可固化组合物。相关技术
包括聚合物OLEDs和小分子OLEDs的有机发光器件(“OLEDs”)是已经在例如手机、MP3播放器、膝上型计算机、电视和汽车声频系统的显示技术中商业化的下一代技术。迄今为止，OLED研究着重于显示应用，不过固态光学和信号的应用领域正在出现。与传统固体光源相比，OLEDs提供诸如低功耗、易于加工大面积器件及形状和颜色设计自由的主要优点。
OLEDs中的光产生归因于在电激发的有机分子中的激子的辐射复合。光自薄有机发光层在所有方向上自发产生且经由各种模式、即夕卜部模式(自基材表面逸出)、归因于全内反射的基材和ITO/有机波导模式传播。根据传统射线光学理论，约80%的所产生的光在波导模式中由于例如玻璃基材和ITO/有机材料而损失,这意味着大部分光被捕获在玻璃基材和器件内，或自OLED器件的边缘发出。这些现象导致光提取率降低，且因此导致OLED的亮度降低。已经实施了许多技术来增强OLEDs的光提取，也称作光外耦合。对于在常规照明中的应用，经由光散射的光提取是有效选择之一，因为其提供固有的优点，如在所有观察角度上的恒定颜色、对称性光照和均匀性及朗伯分布。例如，US 2003127973描述了具有增加的光外耦合效率的0LED。这种OLED包括基材；安置于基材上的有源区，其中该有源区包括阳极层、阴极层和布置在阳极层与阴极层之间的发光层；和布置在有源区之上、在有源区之下或在有源区之下或之上两者的聚合物层。该聚合物层具有加入其中的微粒，且这些微粒有效地增加OLED的光外耦合效率。这些微粒优选由透明材料、优选诸如金属、金属氧化物如TiO2的无机材料或具有比较高的折光指数的其他陶瓷材料构成。优选这些微粒将具有大于约I. 7的折光指数。这些微粒优选显著小于在包括本发明的OLED器件的显示器中的任何有源区或像素的最大尺寸。这些微粒优选将具有大于由OLED产生的光的波长λ的尺寸。因此，这些微粒优选将具有大于约O. 4 μ m-0. 7 μ m的粒度。这些微粒优选将具有约O. 4μπι-约10 μ m或更大的尺寸。US 7，109，651公开了包括至少一个有机层和一对电极的有机电致发光电池。该有机层包括夹在该对电极之间的发光层。该对电极包括反射电极和透明电极。形成该有机电致发光电池以满足以下表达式=BciU0，其中Btl为自光提取表面向观察者辐射出的光的正面亮度值，且Be为以50度-70度的角度的光的亮度值。提供反射/折射角干扰区域以使得在光从发光层经由透明电极输出到观察者侧的同时光的反射/折射角被干扰。该有机电致发光电池在发光层与在观察者侧的输出介质之间提供有用于干扰光发射/折射角的区域。在一个实施方案中，该区域包括微域分散体。从微域的分散/分布的观点来看，优选诸如产生相分离的组合。该分散/分布可基于所组合材料的互溶度来控制。该相分离可通过诸如使互不相溶的材料溶解于溶剂中的方法或使互不相溶的材料混合同时使该等互不相溶的材料热熔融的方法的合适方法进行。对于发光器件和/或OLEDs的制造，因此需要高度不透明且同时高度透光的涂层和/或层。不透明是指在没有经由该层反射、折射和/或漫射的情况下光束不直接透射。在该层一侧上的光学图像因此无法通过穿过该层的光 束而在该层的另一侧再现。所述层因此为不透明的。透光是指光束经由该层传输，可透入该层的一侧，且自该层的另一侧离开，其中反射、折射和/或漫射可在该层本身内发生。光例如随着其到达其所穿过的涂层的不均匀处(具有不同折射率的微米尺寸的相分离的域)而偏离其轨道。当用点光源照射膜时，光重新定向/漫射且在宽广区域上产生均匀照明。这种涂层通常用于自遭受光损失的发光器件提取更多光(改善发光)。制造具有所述光学性质的层的常规方法表现出显著的缺点。微透镜的表面图案化和成型及使用需要相当复杂且昂贵的装置。另外，很难以成本有效的方式以较高规模重现该技术。微透镜非常昂贵且极其难以以大面积重现。它们难以整合到可涂覆的溶液中。它们仅可通过谨慎且精密的层压方法整合到器件中。液晶价格昂贵。必须在固化之前实现相分离。液晶相受某一温度(澄清温度)限制，在该温度之上液晶相消失且混合物由于液晶材料和基质折光指数较接近而变得透明。通过加入散射填料制造散射膜可能是最容易的解决方案，但这些填料常随时间沉积且将其并入可聚合组合物中通常需要组合物再三均质化(例如通过搅拌)。另外，填料通常降低光经由基质的透射且限制器件的总亮度效率。在液体制剂中使用填料也受聚结现象限制，这随时间而缩减了制剂的适用时间和涂层品质。这也引发了表面粗糙和控制难度。在液相中的填料也增加了粘度且使得难以或不可能使用诸如喷墨印刷的现代沉积方法。本发明的一个目的在于至少部分地克服现有技术的缺点。具体而言，本发明的一个目的是提供可固化组合物，其在固化后产生具有良好机械性质的层，所述层高度透光且同时高度不透明(opaque),即高度不透明(non transparent)。本发明的又一目的在于提供制造具有良好机械性质的层的方法，所述层高度透光且同时高度不透明(opaque)，即高度不透明(non transparent)。本发明的又一目的在于使经膜透射的光的漫透射/总透射比率最大化。本发明的目的根据以下独立权利要求中的特征来解决。发明概述
根据本发明的第一方面，提供可通过紫外线(UV)辐射和/或热固化的组合物，其包
含:
A)下式(I)的有机硅氧烷组分A :
权利要求
1.可通过紫外线(UV)辐射固化的光可固化组合物，其包含 A)至少一种下式(I)的有机硅氧烷组分A
2.权利要求I的可固化组合物,其包含 A)15-75重量％、优选35-55重量％的组分A ； B)15-75重量％、优选35-55重量％的组分B ； C)1-40重量％、优选5-15重量％的组分C ； D)O. 1-10重量％、优选I. 5-5重量％的组分D ； 各自基于所述组合物的总重量计算。
3.权利要求I的可固化组合物,其包含 A)25-65重量％的组分A ; B)25-65重量％的组分B ； C)3-25重量％的组分C ; D)1-7重量％的组分D ； 各自基于所述组合物的总重量计算。
4.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中在组分B中的η为7-200、优选7-100、更优选7-50的整数。
5.前述权利要求中任一项的可固化组合物,其中X和y在组分A或组分B中为I。
6.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中Pa和Pb在组分A或组分B中为环氧基。
7.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中Pa和Pb在组分A或组分B中为脂环族环氧基。
8.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中在组分A或组分B中的R1和R2为具有1-3个碳原子的直链脂族基团。
9.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中组分A为双[2-(3，4-环氧基环己基)乙基]四甲基~■娃氧烧。
10.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中在组分B中的Pa和Pb为环氧基环己基且在组分8中的1^、1 2、1 3、1 4为甲基。
11.前述权利要求中任一项的可固化组合物，其中组分C选自具有2个环氧基的脂环族环氧树脂、氢化双酚A的二缩水甘油基醚和三羟甲基丙烷氧杂环丁烷。
12.制造不透明的透光层的方法，其包括以下步骤 a)提供厚度为5-300微米的前述权利要求中任一项的可固化组合物的层； b)用UV辐射和/或热使所述层固化。
13.根据权利要求12的方法制造或固化权利要求1-11中任一项的组合物得到的不透明的透光层。
14.权利要求13的不透明的透光层，其在400-700nm的光波长范围下表现出高于70%的透光率，其中在400-700nm的光波长范围下漫射透射光/总透射光的比率高于90%。
全文摘要
可通过紫外线(UV)辐射固化的光可固化组合物，其包含A)至少一种下式(I)的有机硅氧烷组分A，其中Pa和Pb各自独立地选自可阳离子聚合的基团，x+y为≥1的整数，Sp和Sp'各自独立地选自脂环族烃基和脂族直链或支链的烃基，R1和R2各自独立地为直链或支链的脂族或脂环族、烷氧基、芳族或杂芳族基团；B)至少一种下式(II)的第二有机硅氧烷组分B，其中n为7-300的整数，x+y为≥1的整数，Pa和Pb各自独立地选自可阳离子聚合的基团，Sp和Sp'各自独立地选自脂环族烃基和脂族直链或支链的烃基，R1、R2、R3、R4各自独立地为直链或支链的脂族或脂环族、烷氧基、芳族或杂芳族基团；C)至少一种没有硅氧烷基团的环氧和/或氧杂环丁烷组分C；D)至少一种阳离子光引发剂D。(I)(II)
文档编号H01L51/50GK102971382SQ201180021346
公开日2013年3月13日 申请日期2011年2月9日 优先权日2010年4月29日
发明者Z.切尔考伊, R.弗兰茨, E.加兰, M.格雷贝尔, D.科切夫 申请人:亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司