本发明涉及电池正极材料技术领域,尤其是一种微波合成锂电池正极材料的方法。
背景技术:
锂电池是在20世纪九十年代开始商品化的新型化学电源,其具有能量密度高,工作电压高,负载特性好、充电速度快、循环寿命长,无污染等优点,被广泛应用于各类电子产品、电动车产品。
对于锂电池正极材料为嵌锂过渡金属氧化物,研究最早的是具有α-铁酸钠(α-NaFeO2)型层状结构的钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、锰酸锂(LiMnO2)和具有尖晶石结构的尖晶石锰酸锂(LiMn2O4)及它们的掺杂化合物。其中层状结构的LiCoO2是最早开发的正极材料,虽然其性能稳定,容易制备,可逆性好,但是毒性较大且价格昂贵,因而应用受到限制。LiNiO2则因其合成困难及比LiCoO2更差的过充安全问题而限制了它的应用。人们期望层状LiMnO2尽管有很高的嵌锂容量,但其在充放电过程中的晶体结构易发生塌陷而向尖晶石构型转变,导致充放电容量下降,循环性很差,制约了其实际应用。
为此,现有技术中,有研究者针对这种缺陷做出了进一步的研究,如专利号为201210094652.7的一种复合磷酸盐铁锂电池正极材料的制备方法,由95wt%的LiFePO4和5wt%的SiC组成,其中SiC的粒径为100μm;并在混合过程中,采用微波加热处理,使得合成周期缩短,能耗降低,而且还使得电池的电化学性能得到改善,实现了可逆容量、循环性能和高倍率性能。
尽管如此,对于需求量较大的锂电池产品,其品质的不断改善,成为本领域技术人员不断追求的目标,本研究人员经过对锂电池正极材料合成过程进行研究,为锂电池正极材料提供一种新产品。
技术实现要素:
为了解决现有技术中存在的上述技术问题,本发明提供一种微波合成锂电池正极材料的方法。
具体是通过以下技术方案得以实现的:
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:0.7-1.3:0.5-0.8混合,研磨,置于惰性气体保护下,在400-500℃下加热处理20-30min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为0.8-5%的酸溶液中,浸泡处理2-4h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理0.5-1.3h,再将其研磨,过40-60目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量1-3%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理3-6min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为800-1000W。
所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.15-0.31混合而成的混合物。
所述的惰性气体为氮气、氦气、氩气中的一种。
所述的酸溶液为硫酸溶液或盐酸溶液。
与现有技术相比,本发明的技术效果体现在:
通过将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:0.7-1.3:0.5-0.8混合后,预热处理,再酸浸泡、微波加热处理、研磨,加入粘接剂等后,微波加热,使得获得的锂电池正极材料的电化学性能得到了改善,其合成周期较短,在几个小时内就能够合成,降低了能耗,降低了合成成本,而且能够使得产品的电化学性能,尤其是循环性能得到了显著的改善。
将实施例1-5制备的锂电池正极材料制作成扣式电池,并将其进行循环充放电后的性能检测,其结果为:初始放电比容量为208-215mAh/g,在循环处理100次后,其放电比容量为187-194mAh/g。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定,但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
以下实施例中的粘接剂的加入量为能够充分将物料混合均匀即可,优选加入量为占二硫化亚铁质量的0.3-0.6倍。
实施例1
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:0.7:0.5混合,研磨,置于惰性气体保护下,在400℃下加热处理20min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为0.8%的酸溶液中,浸泡处理2h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理0.5h,再将其研磨,过40目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量1%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理3min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为800W。所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.15混合而成的混合物。所述的惰性气体为氮气。所述的酸溶液为硫酸溶液。
实施例2
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:1.3:0.8混合,研磨,置于惰性气体保护下,在500℃下加热处理30min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为5%的酸溶液中,浸泡处理4h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理1.3h,再将其研磨,过60目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量3%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理6min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为1000W。所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.31混合而成的混合物。所述的惰性气体为氦气。所述的酸溶液为盐酸溶液。
实施例3
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:0.9:0.7混合,研磨,置于惰性气体保护下,在450℃下加热处理25min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为3%的酸溶液中,浸泡处理3h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理0.9h,再将其研磨,过50目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量2%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理5min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为900W。所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.25混合而成的混合物。所述的惰性气体为氩气。所述的酸溶液为硫酸溶液。
实施例4
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:1.3:0.5混合,研磨,置于惰性气体保护下,在500℃下加热处理20min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为1.2%的酸溶液中,浸泡处理2.5h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理0.7h,再将其研磨,过45目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量1%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理3min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为1000W。所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.3混合而成的混合物。所述的惰性气体为氩气。所述的酸溶液为盐酸溶液。
实施例5
一种微波合成锂电池正极材料的方法,包括以下步骤:
(1)将二硫化亚铁、磷酸铁锂、氯化锂按照锂、铁、磷元素的摩尔比为1:0.7:0.8混合,研磨,置于惰性气体保护下,在400℃下加热处理30min;
(2)将步骤(1)处理后的物料置于质量浓度为0.8%的酸溶液中,浸泡处理4h;
(3)将步骤(2)处理的物料采用微波加热处理0.5h,再将其研磨,过60目筛,得到粉末;
(4)向粉末中加入占二硫化亚铁质量1%的稀土金属和加入粘接剂,微波加热处理6min,搅拌均匀,获得。
所述的微波,其功率为800W。所述的粘接剂为聚偏氟乙烯与N—甲基吡咯烷酮按照质量比为1:0.19混合而成的混合物。所述的惰性气体为氮气。所述的酸溶液为盐酸溶液。