二次电池用正极混合物、用于制造二次电池用正极的方法和用于制造二次电池的方法与流程

本发明示例性实施方案涉及二次电池用正极混合物、用于制造二次电池用正极的方法以及用于制造二次电池的方法。

背景技术：

由于锂离子二次电池具有高能量密度和良好的充放电循环特性，所以它们广泛地用作用于小尺寸移动设备如移动电话和笔记本PC的电源。近年来，考虑到环境问题以及由于提高的节能意识，预期锂离子二次电池应用于在诸如电动汽车如混合动力电动汽车和电力储存的领域中的大尺寸电池，所述大尺寸电池需要具有大容量和长寿命。

专利文献1至6公开了通过使用包含正极活性物质、粘合剂和有机酸的正极混合物来制作锂离子二次电池用正极的技术。

引用清单

专利文献

专利文献1：JP H09-306502A

专利文献2：JP H11-086846A

专利文献3：JP H11-176422A

专利文献4：JP H11-176425A

专利文献5：JP 2001-035495A

专利文献6：JP 2005-011594A

技术实现要素：

技术问题

然而，当通过使用具有大的比体积/质量的锂镍复合氧化物作为正极活性物质并且使用具有高粘附性的基于偏二氟乙烯的聚合物作为粘合剂来进一步增大锂离子二次电池的容量时，正极混合物的浆料会变稠，这会阻碍将该正极混合物涂布到正极集电体上。在将大量溶剂添加至高度稠化的正极混合物浆料以使得能够将该浆料涂布到正极集电体上时，使用由此获得的正极制作的二次电池在充放电循环中具有低的容量保持率。

示例性实施方案的一个目的是提供一种二次电池用正极混合物，其中该正极混合物使得能够提供在充放电循环中表现出高容量保持率的二次电池。

问题的解决方案

根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物是包含以下各项的二次电池用正极混合物：正极活性物质、粘合剂和有机酸，其中正极活性物质包含具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物，粘合剂包含基于偏二氟乙烯的聚合物，并且当通过将该正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液具有为A的pH，并且相对于100质量份的正极活性物质的有机酸的含量为B质量份时，A和B满足以下表达式(1)。

30×B+5≤A≤30×B+10 (1)

根据示例性实施方案的用于制造二次电池用正极的方法包括以下步骤：将所述二次电池用正极混合物涂布到正极集电体上。

根据示例性实施方案的用于制造二次电池的方法包括：通过所述方法制造二次电池用正极；和组装包括所述二次电池用正极以及负极的二次电池。

发明的有利效果

本发明示例性实施方案可以提供一种二次电池用正极混合物，其中该正极混合物使得能够提供在充放电循环中表现出高容量保持率的二次电池。

附图简述

[图1]图1是举例说明通过根据一个示例性实施方案的用于制造二次电池的方法制造的二次电池的一个实例的截面图。

实施方案描述

[二次电池用正极混合物]

根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物(在下文中也称为混合物)包含正极活性物质、粘合剂和有机酸。正极活性物质包含具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物。粘合剂包含基于偏二氟乙烯的聚合物。当通过将该正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液具有为A的pH，并且相对于100质量份的正极活性物质的有机酸的含量为B质量份时，A和B满足以下表达式(1)。

30×B+5≤A≤30×B+10 (1)

二次电池在充放电循环中表现出高容量保持率，二次电池包括使用根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物制作的二次电池用正极。尽管可以实现这样的二次电池的原因不必需地是清楚的，但是可以考虑以下原因。

当使用基于偏二氟乙烯的聚合物作为粘合剂时，碱性组分的存在促进基于偏二氟乙烯的聚合物和少量水分之间的反应，导致基于偏二氟乙烯的聚合物的脱氟化氢作用或交联反应。相应地，混合物的浆料变稠并且胶化。作为结果，浆料失去流动性，这使得难以涂布混合物。即使当调整溶剂的量以使得能够涂布混合物时，由于在浆料中局部发生基于偏二氟乙烯的聚合物的交联反应，所以聚合的基于偏二氟乙烯的聚合物随着溶剂溶胀，并且产生微小的微凝胶。微小的微凝胶的存在造成导电助剂在通过涂布和干燥混合物获得的正极活性物质层中的不均匀。结果，正极本身的体积电阻率升高，作为其结果二次电池的电阻增大，并且循环特性变差。

由于微小的微凝胶由作为粘合剂的基于偏二氟乙烯的聚合物制成，所以粘合剂也不均匀地存在于正极活性物质层中。相应地，正极活性物质层和正极集电体之间的粘附强度变差，导致循环特性变差。

特别是当使用具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物作为正极活性物质时，将促进偏二氟乙烯聚合物的反应的大量碱性组分带入到组合物中，这是因为锂镍复合氧化物包含作为杂质的大量氢氧化锂和碳酸锂。

作为深入考察的结果，本发明的发明人已经发现，当正极活性物质包含具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物并且粘合剂包含基于偏二氟乙烯的聚合物时，要加入到混合物中的有机酸的最佳量根据通过将正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液的pH而变化。更具体地，在一个示例性实施方案中，当通过将正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液具有为A的pH，并且相对于100质量份的正极活性物质的有机酸的含量为B质量份时，A和B满足表达式(1)，并且因此获得的二次电池在充放电循环中表现出高容量保持率。

同时，当在表达式(1)中有机酸的含量小时，难以抑制由源自锂镍复合氧化物的碱性组分引起的偏二氟乙烯聚合物的反应。作为结果，混合物的浆料变稠，并且混合物的涂布变难。在其中过量地加入溶剂以降低稠化的浆料的粘度并且由此使得能够涂布混合物的情况下，循环特性由于上述微小的微凝胶的产生而变差。由于如前所述粘合剂也不均匀地存在，正极活性物质层和正极集电体之间的粘附强度变差，这导致循环特性变差。

当在表达式(1)中有机酸的含量大时，在干燥混合物时有机酸改变偏二氟乙烯聚合物的晶体结构。作为结果，正极活性物质层和正极集电体之间的粘附强度变差，导致循环特性变差。

根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物可以是锂离子二次电池用正极混合物。在下文中，将详细描述示例性实施方案中的各种配置。

<正极活性物质＞

根据示例性实施方案的正极活性物质包含具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物。对锂镍复合氧化物没有特别限制，只要其具有层状晶体结构即可。然而，由LiαNixM1-xO2表示的锂镍复合氧化物(条件是0＜α≤1.15，0.2≤x≤0.9，并且M是选自由Co、Mn、Mg和Al组成的组中的至少一种)是优选的。在此表达式中，α优选为0.2≤α≤1.10，更优选0.5≤α≤1.05。从提高二次电池的容量的观点出发，x优选为0.3≤x≤0.87，并且更优选0.4≤x≤0.85。可以使用一种锂镍复合氧化物，或者可以组合地使用两种以上锂镍复合氧化物。对用于制造锂镍复合氧化物的方法没有特别限制。可以通过公知的方法制造锂镍复合氧化物。例如，可以根据JP3897387B中公开的方法制造锂镍复合氧化物。

通过粉末X射线衍射测量来确定锂镍复合氧化物是否具有层状晶体结构。100质量％的正极活性物质中含有的具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物的量优选为50质量％以上，更优选80质量％以上，并且仍更优选90质量％以上。特别优选的是，锂镍复合氧化物的量为100质量％，即，正极活性物质由具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物制成。

从增强在充放电循环中的容量保持率的观点出发，在表达式(1)中，通过将正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液的pH(A)优选为8至14，并且更优选9至13。在表达式(1)中，通过将正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液的pH(A)是根据JIS K5101-17-2测量的值。具体地，根据JIS Z8802测量液通过以下步骤获得的上清液的pH：将100cm³水和2g正极活性物质加入玻璃容器中，将内容物混合五分钟，并且使内容物静置三十秒。通过使用玻璃电极的氢离子计(商品名：HM-40V，由DKK-TOA株式会社制)来测量pH。在27℃测量pH。

从混合物的可涂布性和二次电池的输出特性的观点出发，正极活性物质的平均粒度优选为5至20μm，并且更优选7至15μm。从二次电池的输出特性的观点出发，正极活性物质的BET比表面积优选为0.1至2.0m²/g，并且更优选0.2至1.0m²/g。平均粒度是指通过激光衍射散射法在粒度分布(基于体积)中在50％的累积值处的粒径(中值直径：D50)。BET比表面积是通过BET法测量的值。

尽管对正极活性物质在二次电池用正极混合物中的固体含量比没有特别限制，但是例如，固体含量比可以设定为85至96质量％。

<粘合剂>

根据示例性实施方案的粘合剂包含基于偏二氟乙烯的聚合物。尽管对基于偏二氟乙烯的聚合物没有特别限制，但是基于偏二氟乙烯的聚合物的实例可以包括偏二氟乙烯均聚物、偏二氟乙烯共聚物及其改性化合物。具体实例包括聚偏二氟乙烯(PVDF)。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。100质量％的粘合剂中含有的基于偏二氟乙烯的聚合物的量优选为80质量％以上，并且更优选90质量％以上。仍更优选的是，基于偏二氟乙烯的聚合物的量为100质量％，即粘合剂由基于偏二氟乙烯的聚合物制成。

相对于100质量份的正极活性物质的基于偏二氟乙烯的聚合物的含量优选为1至10质量份，并且更优选2至7质量份。当含量为1质量份以上时，抑制正极活性物质层的剥离。当含量为10质量份以下时，正极活性物质在正极活性物质层中的比率变得更大，并且因此单位质量的容量变得更大。二次电池用正极混合物中的基于偏二氟乙烯的聚合物的固体含量比优选为1至10质量％，并且更优选2至7质量％。

<有机酸>

尽管对根据示例性实施方案的有机酸没有特别限制，但是从特性改善效果的观点出发，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和富马酸是优选的。可以使用这些酸中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。在这些酸中，作为所述有机酸，草酸是更优选的。

相对于100质量份的正极活性物质的有机酸的含量(B质量份)与通过将正极活性物质悬浮在纯水中制备的溶液的pH(A)的关系满足表达式(1)。A和B优选地满足以下表达式(2)，更优选地满足以下表达式(3)，并且特别优选地满足以下表达式(4)。

30×B+6≤A≤30×B+9.5 (2)

30×B+7≤A≤30×B+9 (3)

A＝30×B+8 (4)

从增强在充放电循环中的容量保持率的观点出发，相对于100质量份的正极活性物质的有机酸的含量(B质量份)优选为0.03至0.50质量份，更优选0.04至0.30质量份，并且仍更优选0.05至0.15质量份。

<导电助剂>

从增强示例性实施方案的效果以及正极活性物质层的导电性的观点出发，根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物优选地包含导电助剂。尽管对导电助剂没有特别限制，但是导电助剂的实例可以包括炭黑、柯琴黑(Ketchen black)、乙炔黑、天然石墨、人造石墨和碳纤维。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。

相对于100质量份的正极活性物质的导电助剂的含量优选为1至10质量份，并且更优选2至7质量份。当含量为1质量份以上时提供良好的导电性。当含量为10质量份以下时，正极活性物质在正极活性物质层中的比率变得更大，并且因此单位质量的容量变得更大。二次电池用正极混合物中的导电助剂的固体含量比优选为1至10质量％，并且更优选2至7质量％。

<溶剂>

根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物可以包含溶剂。作为溶剂，可以使用能够溶解基于偏二氟乙烯的聚合物的有机溶剂。有机溶剂的实例可以包括N-甲基-吡咯烷酮(NMP)。

[用于制造二次电池用正极的方法]

根据示例性实施方案的一种用于制造二次电池用正极的方法包括以下步骤：将根据示例性实施方案的二次电池用正极混合物涂布到正极集电体上。根据该方法，可以制造在充放电循环中表现出高容量保持率的二次电池用正极。二次电池用正极可以是锂离子二次电池用正极。

正极集电体的材料的实例可以包括铝、不锈钢、镍、钛或其合金。正极集电体可以具有诸如箔形、板形和筛网形的形状。作为正极集电体，铝箔是特别优选的。尽管对正极集电体的厚度没有特别限制，但是例如，其可以设定为10至50μm。

作为用于通过将二次电池用正极混合物涂布到正极集电体上来形成正极活性物质的装置，可以使用进行多种涂布方法的装置，如刮刀、模具涂布器、凹面涂布器、转移法、沉积法以及这些涂布装置的组合。在这些涂布装置中，从可以以足够的精确度形成正极活性物质层的端部的观点出发，优选地使用模具涂布器。利用模具涂布器的二次电池用正极混合物的涂布方法主要分为两种类型，包括连续涂布法和间歇涂布法。连续涂布法用于连续地将二次电池用正极混合物沿正极集电体的轴向方向涂布在长的正极集电体上。间歇涂布法用于沿正极集电体的轴向方向重复且交替地形成用二次电池用正极混合物涂布的部分和未用此正极混合物涂布的部分。涂布方法可以适当地选自这两种方法。

对正极活性物质层的厚度没有特别限制，并且可以根据所需特性适当地设定。例如，从能量密度的观点出发，正极活性物质层可以设定为是厚的。从输出特性的观点出发，正极活性物质层可以设定为是薄的。例如，正极活性物质层的厚度可以适当地设定在10至250μm的范围内。正极活性物质层的厚度优选为20至200μm，并且更优选50至180μm。正极活性物质层的密度优选为2.55至3.45g/cm³。当正极活性物质层的密度在此范围内时，增强以高放电速率使用正极时的放电容量。

[用于制造二次电池的方法]

根据示例性实施方案的用于制造二次电池的方法包括通过根据示例性实施方案的方法制造二次电池用正极的步骤；和组装包括该二次电池用正极以及负极的二次电池的步骤。此方法使得能够制造在充放电循环中表现出高容量保持率的二次电池。二次电池可以是锂离子二次电池。

通过根据示例性实施方案的用于制造二次电池的方法制造的层压二次电池的一个实例在图1中图示。图1中例示的二次电池具有正极和负极。正极包括正极集电体3和设置在正极集电体3上的包含正极活性物质的正极活性物质层1。负极包括负极集电体4和设置在负极集电体4上的包含负极活性物质的负极活性物质层2。正极和负极经由隔膜5层压，使得正极活性物质层1和负极活性物质层2彼此相对。将该电极对容纳在外包装6中。尽管在图1中在外包装6中容纳一个电极对，但是可以在外包装6中容纳由多个层压电极对组成的电极组。除了层压电极之外，电极可以是卷绕电极。正极集电体3连接至正极耳片8。负极集电体4连接至负极耳片7。将这些耳片从外包装6中拉出。将未显示的电解质溶液注入外包装6中。可以根据公知的方法制造二次电池。二次电池可以具有任何形状，如硬币形、纽扣形、薄片形、圆柱形、方形和扁平形。

<负极>

根据示例性实施方案的负极可以是使得锂能够插入其中和从其中脱出的负极。负极可以包括负极活性物质层，该负极活性物质层包含负极活性物质以及根据需要包含粘合剂和导电助剂。根据示例性实施方案的负极可以包括负极集电体和设置在负极集电体上的负极活性物质层。

作为负极活性物质，可以使用能够吸藏和释放锂的材料，该材料包括锂金属、碳材料和基于Si的材料。碳材料的实例可以包括吸藏锂的石墨、非结晶碳、金刚石状碳、富勒烯、碳纳米管和碳纳米角。作为基于Si的材料，可以使用诸如Si、SiO2、SiOx(0＜x≤2)和含Si复合材料的材料。还可以使用包含这些材料中的两种以上的复合物。

从可以抑制在充电和放电时的副反应以及可以抑制充电和放电效率的劣化的观点出发，当负极活性物质处于粒子状态时，负极活性物质的平均粒度优选为1μm以上，更优选2μm以上，并且仍更优选5μm以上。从输入输出特性和制作负极如负极的表面平滑性的观点出发，平均粒度优选为80μm以下，并且更优选40μm以下。平均粒度是指通过激光衍射散射法在粒度分布(基于体积)中在50％的累积值处的粒径(中值直径：D50)。

在使用锂金属作为负极活性物质时，可以通过诸如熔体骤冷法、液体骤冷法、雾化法、真空沉积法、溅射法、等离子体CVD法、光CVD法、热CVD法和溶胶凝胶法的方法形成负极。当使用碳材料作为负极活性物质时，可以通过涉及例如以下步骤的方法形成负极：将碳材料与粘合剂如PVDF混合，将混合物在分散在溶剂如NMP中的状态下捏合，和将捏合的混合物涂布在负极集电体上。也可以通过诸如沉积法、CVD法和溅射法的方法形成负极。

作为粘合剂和导电助剂，可以使用与前述可用于正极混合物的粘合剂和导电助剂相同的粘合剂和导电助剂。

作为负极集电体，可以使用铜、不锈钢、镍、钛或其合金。

<电解质溶液>

作为电解质溶液，可以使用非水电解质溶液。例如，电解质溶液可以包含有机溶剂和锂盐。作为有机溶剂，可以使用环状碳酸酯如碳酸乙二酯(EC)、碳酸丙二酯(PC)、碳酸亚乙烯酯(VC)和碳酸丁二酯(BC)；链状碳酸酯如碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二丙酯(DPC)；脂族羧酸酯；γ-内酯如γ丁内酯；链状醚；环状醚等。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。锂盐的实例可以包括亚胺锂盐、LiPF6、LiAsF6、LiAlCl4、LiClO4、LiBF4和LiSbF6。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。

<隔膜>

隔膜可以是由树脂制成的多孔膜、纺织物和无纺布。树脂的实例可以包括聚烯烃树脂如聚丙烯和聚乙烯、聚酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂和尼龙树脂。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。这之中，基于聚烯烃的细多孔膜是特别优选的，因为其在离子渗透性以及物理分隔正极和负极的性能方面是优异的。在隔膜中，可以根据需要形成包含无机粒子的层。无机粒子的实例可以包括绝缘的氧化物、氮化物、硫化物和碳化物。可以使用这些物质中的一种，或者可以组合地使用其中的两种以上。这之中，TiO2和Al2O3作为无机粒子是优选的。

<外包装>

作为外包装，可以使用由柔性膜制成的盒、罐盒等。这之中，从减少二次电池的重量的观点出发，优选的是使用柔性膜。柔性膜可以通过在用作衬底的金属层的至少一个表面上提供树脂层来形成。金属层可以由选自具有能够防止电解质溶液泄露、水分从外部侵入等的阻隔性能的那些的材料制成。该材料的实例可以包括铝和不锈钢。可以至少在金属层的一个表面上提供由改性聚烯烃等制成的热可密封的树脂层。当柔性膜用于外包装时，通过制作彼此相对的柔性膜的热可密封树脂层并且利用加热密封用于容纳电极对的部分的周边来形成外包装。在与形成热可密封树脂层的表面相反的另一外包装表面上，可以提供由尼龙膜、聚酯膜等制成的树脂层。

实施例

(实施例1至4以及比较例1至3)

作为正极活性物质，制备平均粒度为8.4μm并且BET比表面积为0.44m²/g的具有层状晶体结构的锂镍复合氧化物(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2)。通过将锂镍复合氧化物悬浮于纯水中制备的溶液的pH为12.5。进行100质量份锂镍复合氧化物和4.3质量份作为导电助剂的炭黑的干混。将获得的混合物和4.3质量份作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVDF)以及作为有机酸的草酸加入到N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，并且均匀地分散以获得二次电池用正极混合物。作为有机酸加入的草酸的量在表1中示出。在二次电池用正极混合物中的炭黑的固体含量比为4质量％。在二次电池用正极混合物中的PVDF的固体含量比为4质量％。在二次电池用正极混合物中的锂镍复合氧化物的固体含量比为91.8至92.0质量％。

将二次电池用正极混合物以20μm的厚度涂布在铝箔上，该铝箔用作正极集电体。通过干燥正极混合物，将NMP蒸发而在正极集电体上形成厚度为85μm的正极活性物质层。由此，获得二次电池用正极。

将作为负极活性物质的天然石墨和作为粘合剂的PVDF混合为具有天然石墨∶PVDF＝90∶10(质量比)的比率。将混合物分散在NMP中以获得二次电池用负极混合物。将二次电池用负极混合物以10μm的厚度涂布在铜箔上，该铜箔用作负极集电体。通过干燥负极混合物，将NMP蒸发而制作二次电池用负极。将二次电池用正极和二次电池用负极经由由聚乙烯制成的隔膜层压。将电极对连同包含浓度为1mol/L的作为电解质的LiPF6的电解质溶液一起包封在外包装中以制作二次电池。

(实施例5至9以及比较例4和5)

作为正极活性物质，制备锂镍复合氧化物(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)和锂镍复合氧化物(LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)的混合物(1∶1(质量比)的混合比)，所述锂镍复合氧化物(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)具有层状晶体结构，平均粒度为8.1μm并且BET比表面积为0.42m²/g，所述锂镍复合氧化物(LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)具有层状晶体结构，平均粒度为7.9μm并且BET比表面积为0.30m²/g。通过将混合物悬浮于纯水中制备的溶液的pH为11.6。除了使用该混合物作为正极活性物质外，以与实施例1中相同的方式制作二次电池用正极混合物、二次电池用正极和二次电池。作为有机酸加入的草酸的量在表2中示出。

(实施例10至13以及比较例6和7)

作为正极活性物质，制备锂镍复合氧化物(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2)和锂锰复合氧化物(Li1.1Mn1.9O4)的混合物(1∶1(质量比)的混合比)，所述锂镍复合氧化物(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2)具有层状晶体结构，平均粒度为8.4μm并且BET比表面积为0.44m²/g，所述锂锰复合氧化物(Li1.1Mn1.9O4)具有层状晶体结构，平均粒度为10.1μm并且BET比表面积为0.80m²/g。通过将混合物悬浮于纯水中制备的溶液的pH为10.1。除了使用该混合物作为正极活性物质外，以与实施例1中相同的方式制作二次电池用正极混合物、二次电池用正极和二次电池。作为有机酸加入的草酸的量在表3中示出。

(实施例14、15以及比较例8至10)

作为正极活性物质，制备锂镍复合氧化物(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2)和锂锰复合氧化物(Li1.1Mn1.9O4)的混合物(2∶8(质量比)的混合比)，所述锂镍复合氧化物(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2)具有层状晶体结构，平均粒度为8.4μm并且BET比表面积为0.44m²/g，所述锂锰复合氧化物(Li1.1Mn1.9O4)具有层状晶体结构，平均粒度为10.1μm并且BET比表面积为0.80m²/g。通过将混合物悬浮于纯水中制备的溶液的pH为8.9。除了使用该混合物作为正极活性物质外，以与实施例1中相同的方式制作二次电池用正极混合物、二次电池用正极和二次电池。作为有机酸加入的草酸的量在表4中示出。

(实施例16至20)

除了使用表5中所示的有机酸作为有机酸并且加入0.15质量份的有机酸外，以与实施例1中相同的方式制作二次电池用正极混合物、二次电池用正极和二次电池。

(评价)

评价在实施例和比较例的每一个中制备的二次电池的高温循环特性。具体地，在1.0C的充电速率、1.0C的放电速率、4.2V的充电终止电压和2.5V的放电终止电压的条件下，在45℃的温度进行充放电循环。将通过将在500次循环后的放电容量(mAh)除以在第10次循环时的放电容量(mAh)获得的值用作容量保持率(％)。结果如表1至5中所示。[表1]

[表1]

[表2]

[表2]

[表3]

[表3]

[表4]

[表4]

[表5]

[表5]

本申请要求基于2016年3月18日提交的日本专利申请2016-055170号的优先权，将其整体公开内容通过引用并入本文。

在前述中，已经参照示例性实施方案和实施例描述了本发明；然而，本发明不限于这些示例性实施方案和实施例。可以在本发明的范围内对其构成和细节进行本领域技术人员可理解的多种变化。

标号列表

1 正极活性物质层

2 负极活性物质层

3 正极集电体

4 负极集电体

5 隔膜

6 外包装

7 负极耳片

8 正极耳片