二次电池用密封材料及二次电池用密封材料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及能够形成耐热性优异的密封材料层的二次电池用密封材料以及二次 电池用密封材料组合物。
【背景技术】
[0002] 笔记本电脑或手机、PDA等小型电子设备的电源大多使用锂离子二次电池，并且， 近年来，在汽车用途中也使用着锂离子二次电池。随着锂离子二次电池的使用范围的扩展， 对于锂二次电池（以下也简称为电池）的性能和安全性的要求逐步提高。并且，这些电池 通常通过充放电操作而反复使用，但由于反复的充放电，有时会因由充放电引起的电极的 体积变动、发热而导致电池内部的压力升高，引起电解液向外部漏液。在这种情况下，不仅 会引起电池特性降低，还会出现起火、设备腐蚀等危险性的问题。例如，在锂离子二次电池 中使用电解液的情况下，由于电解液为有机体系，极端憎水，因而在这样的锂离子二次电池 中，要求完全防止水侵入电池内部、并且完全防止电解液漏液的高密闭性。
[0003] 例如，对于锂离子二次电池，为了使发电元件密闭而将其收纳在金属容器中，但为 了防止正极与负极的短路，需要使正极端子与负极端子之间绝缘。通常，为了正-负电极间 的绝缘和密闭，要在收纳发电元件的金属容器的开口部使用由绝缘材料制成的密封垫。作 为绝缘材料，已知可以使用树脂制绝缘密封垫（例如，参照专利文献1)。
[0004] 为了进一步强化基于这样的绝缘密封垫的密闭，也提出了组合使用绝缘密封垫与 密封材料的方案（例如，参照专利文献2?4等）。通过将该密封材料涂布于绝缘密封垫或 金属容器，并将绝缘密封垫安装于金属容器，由此来提高绝缘密封垫与金属容器之间的密 闭性。
[0005] 作为这样的密封材料，包括煤焦油、柏油等沥青类材料、在沥青类材料中添加有作 为改性剂的聚合物的材料（例如，参照专利文献5?9等），此外，除沥青类材料以外，还提 出了丁基橡胶（例如参照专利文献10等）、聚烯烃类粘接剂（例如参照专利文献11等）、 聚偏氟乙烯树脂（例如参照专利文献12等）等。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开昭53-084122号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开昭55-030148号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开昭55-016352号公报
[0011] 专利文献4 :日本特开昭59-112565号公报
[0012] 专利文献5 :日本特开昭56-032671号公报
[0013] 专利文献6 :日本特开昭58-010365号公报
[0014] 专利文献7 :日本特开昭59-091660号公报
[0015] 专利文献8 :日本特开平6-124694号公报
[0016] 专利文献9 :日本特开平6-005270号公报
[0017] 专利文献10 :日本特开昭55-030148号公报
[0018] 专利文献11 :日本特开昭56-032672号公报
[0019] 专利文献12 :日本特开平1-040469号公报
【发明内容】
[0020] 发明要解决的问题
[0021] 但是，在将二次电池安装于电路基板等时，在进行给定的分布（profile)的回流 焊工序的情况下，要求由密封材料形成的密封材料层的耐热性。
[0022] 本发明的目的在于提供一种能够形成耐热性优异的密封材料层的二次电池用密 封材料以及二次电池用密封材料组合物。
[0023] 解决问题的方法
[0024] 本发明的发明人进行了深入研宄，结果发现，通过含有给定的氢化聚合物和共轭 二烯类聚合物，能够实现上述目的，进而完成了本发明。
[0025] 即，根据本发明，可提供：
[0026] (1) 一种二次电池用密封材料，其包含共轭二烯类聚合物和环状烯烃类聚合物，所 述共轭二烯类聚合物与所述环状烯烃类聚合物的重量比以（共轭二烯类聚合物/环状烯烃 类聚合物）计为40/60?80/20,其中，在该二次电池用密封材料中，所述二烯类聚合物与所 述环状烯烃类聚合物的总量为整体的80wt%以上。
[0027] (2)如上述（1)所述的二次电池用密封材料，其中，所述环状烯烃类聚合物是通过 易位聚合而得到的主链具有环结构的聚合物。
[0028] (3)如上述（1)或（2)所述的二次电池用密封材料，其中，所述共轭二烯类聚合物 的玻璃化转变温度在_30°C以下，所述环状烯烃类聚合物的热变形温度在80°C以上。
[0029] (4)如上述⑴?⑶中任一项所述的二次电池用密封材料，其包含非离子型表面 活性剂。
[0030] (5) -种二次电池用密封材料组合物，其包含有机液态物质和上述（1)?（4)中任 一项所述的二次电池用密封材料，且相对于所述有机液态物质，配合有1?30wt%的所述 二次电池用密封材料。
[0031] 发明的效果
[0032] 根据本发明的二次电池用密封材料及二次电池用密封材料组合物，能够形成耐热 性优异的密封材料层。
【具体实施方式】
[0033] 下面，对本发明的实施方式的二次电池用密封材料进行说明。本发明的二次电池 用密封材料包含共轭二烯类聚合物和环状烯烃类聚合物，所述共轭二烯类聚合物与所述 环状烯烃类聚合物的重量比以（共轭二烯类聚合物/环状烯烃类聚合物）计为40/60? 80/20,并且，所述二烯类聚合物与所述环状烯烃类聚合物的总量为整体的80wt%以上。
[0034] (共轭二烯类聚合物）
[0035] 本发明的二次电池用密封材料中使用的共轭二烯类聚合物，只要是通过使二烯类 单体聚合而得到的含有共轭二烯单体单元的聚合物，则没有特别限定，优选使用选自共轭 二烯均聚物及共轭二烯类共聚物中的至少1种。
[0036] 共轭二烯均聚物只要是仅由二烯类单体聚合而成的聚合物即可，可以没有特别限 定地使用工业上常用的聚合物。作为形成共轭二烯均聚物的共轭二烯单体单元的二烯类单 体，例如可以列举：1，3-丁二烯、异戊二烯、2, 3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己 二稀、氯丁二稀、氰基丁二稀等。其中，优选1，3-丁二稀、异戊二稀，更优选1，3-丁二稀。这 些二烯类单体可以分别单独使用，或者将2种以上组合使用。
[0037] 作为共轭二烯均聚物的具体例，可以列举：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚 氰基丁二烯及聚戊二烯等。其中，优选聚丁二烯、聚异戊二烯，更优选聚丁二烯。作为共轭 二烯均聚物的聚合方式，没有特别限定，可以根据使用目的适当选择。另外，作为共轭二烯 均聚物的制造方法，没有特别限定，利用公知的方法制造即可。
[0038] 此外，作为共轭二烯类共聚物，只要是至少包含共轭二烯单体单元的共聚物，则没 有特别限定。作为形成共轭二烯类共聚物的共轭二烯单体单元的二烯类单体，可以使用与 上述共轭二烯均聚物相同的单体。
[0039] 另外，作为形成共轭二烯类共聚物中共轭二烯单体单元以外的单体单元的单体， 只要是能够与二烯类单体共聚的单体，则没有特别限定，例如可以列举：含有氰基的乙烯基 单体、含有氨基的乙烯基单体、含有吡啶基的乙烯基单体、含有烷氧基的乙烯基单体、芳香 族乙烯基单体等。其中，优选含有氰基的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体，更优选芳香族乙 烯基单体。这些能够与二烯类单体共聚的单体可以分别单独使用，或者将2种以上组合使 用。
[0040] 作为芳香族乙烯基单体，例如可以列举：苯乙烯、a-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2, 4-二异丙基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙 烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、N，N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基氨基乙基苯乙烯 等。其中，特别优选苯乙稀、a-甲基苯乙稀。
[0041] 这些芳香族乙烯基单体可以分别单独使用，或者将2种以上组合使用。
[0042] 作为共轭二烯类共聚物中的二烯类单体和能够与二烯类单体共聚的单体的比例， 可以根据使用目的适当选择，以"共轭二烯单体单元/能够共聚的单体的单元"的重量比 计，通常为5/95?95/5的范围、优选10/90?90/10的范围、更优选20/80?80/20的范 围。
[0043] 另外，共轭二烯类共聚物可以使用无规共聚物及嵌段共聚物的任意种类，但优选 嵌段共聚物。共轭二烯类嵌段共聚物的键合形式包括2嵌段共聚物、3嵌段共聚物、4嵌段共 聚物及5嵌段共聚物等，可以根据使用目的适当选择。作为3嵌段共聚物的具体例，可以列 举：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、a-苯乙 烯-丁二烯-a-苯乙烯嵌段共聚物等。其中，优选苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。 需要说明的是，作为共轭二烯类共聚物的制造方法，没有特别限定，利用公知的方法制造即 可。
[0044] 在本发明中，作为共轭二烯类聚合物，上述的共轭二烯均聚物及共轭二烯类共聚 物可以分别单独使用、或者将2种以上组合使用，优选将共轭二烯均聚物和共轭二烯类共 聚物组合使用。
[0045] 本发明所使用的共轭二烯类聚合物的共轭二烯部分的1，2-乙烯基键合量没有特 别限定，可以根据使用目的适当选择，通常为5摩尔％以上、优选40摩尔％以上、更优选60 摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上。
[0046] 本发明所使用的共轭二烯类聚合物的分子量没有特别限定，可以根据使用目的适 当选择，以通过凝胶渗透色谱