交联组分分别来自引发剂。
[0036] 在这种情况下，有机染料可以添加到所述第一以及第二组分。
[0037] 层的耐划伤性为大于等于400g。耐划伤性由埃里克森公司的划痕硬度试验仪413 测定。直径为1毫米的碳化钨尖端用作测量尖端。
[0038] 深色半透明着色剂的粘度、特别是对于丝网印刷法的触变行为在印刷前可以经由 溶剂的含量适用聚酯改性硅树脂的含量或通过添加剂的变化适用所选择的印刷方法。根据 本发明的可丝网印刷的漆的粘度优选为200mPa ? s-1000mPa ? s、更优选为250-600mPa ? s。
[0039] 特别是深色半透明涂层的平均层厚度在1-20微米、优选4-10微米、更优选4-8微 米的范围内。在4-10微米范围内的层厚度可以用惯用的着色剂来实现，而无需其它，而在 4-7微米范围内的层厚度可以用具有更高透光率的着色剂来实现（特别适合于LED应用）。
[0040] 根据本发明的涂层在380-630纳米的波长区中的透射率可以为0-20%、优选 0-10%。因此，在这种情况下，可以在显示器侧采用具有足够高的光输出的商用LED。深色 涂层在630-790纳米的波长区的透射率增至高达90%。
[0041] 深色半透明涂层的L*a*b值的范围为L = 22至27、a = -1. 0至1. 0、b = -2. 0 至-0? 5〇
[0042] 亮色半透明涂层的L*a*b值的范围为L = 60至90、a = -1. 5至-1. 0、b = 5. 0至 8. 0〇
[0043] 原则上，根据本发明可以通过有针对性地选择着色剂和将该着色剂插入到溶 胶-凝胶粘合剂中和随后用溶胶-凝胶颜色涂覆衬底来接近任意的颜色坐标。
[0044] 深色半透明涂层中的光散射的范围为0-3. 5%、优选0-2. 5%。亮色半透明涂层中 的光散射的范围为5-85%、优选10-75%。这些值由本领域技术人员已知的雾度测量确定。
【具体实施方式】
[0045] 实施例1 (单组分系统）：
[0046] 用混合有0. 02摩尔对甲苯磺酸的水水解0. 08摩尔的GPTES(环氧丙氧基丙基三 乙氧基硅烷）和〇? 02摩尔的TE0S (四乙氧基硅烷）。
[0047] 随后，在旋转蒸发器中除去溶剂，得到23. 0克粘合剂。
[0048] 将12. 5克聚酯改性的硅树脂Silikoftal HTT、0. 50克硅环氧树脂Silikopon EF、 4. 60克3, 4-环氧环己基甲酸-3, 4-环氧环甲酯、5. 00克着色剂奥丽素RLI、0. 50g Airex 931、0. 10克BYK 307和0. 20克DC11的加入23. 0克该粘合剂中。
[0049] 将溶液在高速搅拌器中搅拌5分钟。
[0050] 在溶液充分混合之后，使用180目筛通过丝网印刷将3-5微米厚的层涂覆到透明 玻璃陶瓷上。将该层在170°C下硬化1小时。
[0051] 实施例2 (2组分系统）：
[0052] 第一组分
[0053] 用混合有0. 02摩尔对甲苯磺酸的水水解0. 08摩尔的GPTES(环氧丙氧基丙基三 乙氧基硅烷）和0. 02摩尔的TE0S (四乙氧基硅烷）。随后，在旋转蒸发器中除去溶剂，得到 23. 0克粘合剂。
[0054] 将4. 60克3, 4-环氧环己基甲酸-3, 4-环氧环甲酯、5. 00克着色剂奥丽素RLI、 0. 50 克 Airex 931、23. 0 克二乙二醇乙醚、0. 10 克 BYK 307 和 0. 20 克 DC11 加入 23. 0 克该 粘合剂中。将溶液在高速搅拌器中搅拌5分钟。
[0055] 第二组分
[0056] 将12. 5克有机硅聚酯树脂Silikoftal HTT、0. 50克有机硅环氧树脂Silikopon EF和4. 90克甲基咪唑混合并搅拌10分钟。
[0057] 在将颜色涂覆到衬底上之前，将两种组分在剧烈搅拌下混合5分钟。使用180目 筛通过丝网印刷将3-5微米厚的层涂覆到透明的玻璃陶瓷上。将该层在170°C下硬化1小 时。
[0058] 实施例3 (3组分系统）：
[0059] 第一组分
[0060] 用混合有0. 02摩尔对甲苯磺酸的水水解0. 08摩尔的GPTES(环氧丙氧基丙基三 乙氧基硅烷）和0. 02摩尔的TE0S (四乙氧基硅烷）。随后，在旋转蒸发器中除去溶剂，得到 23. 0克粘合剂。
[0061] 将12. 5g有机硅聚酯树脂Silikoftal HTT、0. 50克有机硅环氧树脂Silikopon EF、4. 60克3, 4-环氧环己基甲酸-3, 4-环氧环甲酯、5. 00克着色剂奥丽素RLI、0. 50克 Airex 931、23. 0克二乙二醇乙醚、0. 10克BYK 307和0. 20克DC11的加入23. 0克该粘合 剂中。将溶液在高速搅拌器中搅拌5分钟。
[0062] 第二组分
[0063] 4. 90克甲基咪唑
[0064] 在将颜色涂覆到衬底上之前，将两种组分在剧烈搅拌下混合5分钟。使用180目 筛通过丝网印刷将3-5微米厚的层涂覆到透明的玻璃陶瓷上。将该层在170°C下硬化1小 时。
[0065] 实施例4 :
[0066] 在实施例4的示例的情况下，采用4. 00克奥丽素RLI和1. 00克奥丽素黄，代替在 实施例1、2和3的示例中使用的着色剂奥丽素RLI。
[0067] 实施例 5&6 :
[0068] 在实施例5的示例的情况下采用Silikoftal HTL以及在实施例6的示例的情 况下采用Silikoftal HTL-2,代替在实施例1、2和3的示例中使用的有机硅聚酯树脂 Silikoftal HTT〇
[0069] 在所附的图1中，示出了玻璃陶瓷上的用奥丽素RLI着色并且平均层厚度为5微 米的半透明涂层的扫描电子显微照片。图中a表示的区域示出了 20, 000倍的放大率，b表 示的区域示出了 50, 000倍的放大率，以及c表示的区域示出了 200, 000倍的放大率。
[0070] 在图2中玻璃陶瓷上的用奥丽素RLI着色的半透明涂层的透射率示出为丝网印刷 装置所使用的筛的目数的函数。在这种情况下，示出了 77目、100目和140目筛。
【主权项】
1. 一种具有由涂层材料形成的半透明涂层的衬底，其中所述衬底是至少部分透明的并 由玻璃或玻璃陶瓷构成， 其中所述涂层材料具有溶胶-凝胶基质、着色剂和聚酯和/或环氧化物官能化的硅树 月旨、特别是聚酯改性的硅树脂、以及其中所述涂层的光散射在O至3. 5%的范围中。2. 根据权利要求1所述的衬底，其特征在于，使用金属醇盐、优选以烷氧基硅烷的形 式、更优选四烷氧基硅烷作为所述溶胶-凝胶基质的前体。3. 根据权利要求2所述的衬底，其特征在于，使用四乙氧基硅烷和三烷氧基硅烷的混 合物作为所述溶胶-凝胶基质的前体。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的衬底，其特征在于，所述烷氧基硅烷具有可有机 交联的官能度，即，环氧硅烷、丙烯酸硅烷、甲基丙烯酸硅烷、乙烯基硅烷和/或烯丙基硅 烷。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的衬底，其特征在于，使用奥丽素、特别是奥丽素 RLI;偶氮着色剂、特别是甲基橙、茜素黄或刚果红；三苯甲烷着色剂、特别是孔雀绿、曙红、 荧光素、蔷薇色酸和酚酞；瓮染料、特别是蒽醌着色剂、靛蓝和硫靛染料；荧光染料；茈系着 色剂和/或酞菁染料作为着色剂。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的衬底，其特征在于，其具有有机硬化剂和/或交 联剂，所述有机硬化剂和/或交联剂具有若干个有机交联性基团，其中优选使用二（环氧化 物）和/或二（甲基丙烯酸酯）。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的衬底，其特征在于，所述硬化剂或交联剂中的交 联性有机硅烷与单体的摩尔比的范围是35:1至10:1、优选25:1至15:1。8. 根据权利要求1-7中任一项所述的衬底，其特征在于，溶胶-凝胶组分具有无机和有 机交联。9. 根据权利要求1-8中任一项所述的衬底，其特征在于，硅树脂由卤素和/或有机基 团、特别是烷烃、烯烃、芳族化合物、醛、酮和/或醚官能化。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的衬底，其特征在于，所述硅树脂具有至少一个苯 基基团和/或乙烯基基团。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的衬底，其特征在于，由所述涂层材料形成的所 述涂层的平均层厚度的范围为1-20微米、优选2-10微米、更优选4-8微米。12. 根据权利要求1-11中任一项所述的衬底，其特征在于，半透明的、涂覆的衬底在 380nm-630nm的波长区中的透射率位于^ 0%和20%之间、优选位于^ 0%和10%之间。13. 根据权利要求1-12中任一项所述的衬底，其特征在于，当穿过所述衬底观察时所 述涂层的L*a*b值在L= 22至27、a= -I. 0至1. 0、b= -2. 0至-0. 5的范围内，或当穿 过所述衬底观察时所述涂层的L*a*b值在L= 60至90、a= -1. 5至-I. 0、b= 5. 0至8. 0 的范围内。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的衬底，其特征在于，所述涂层的光散射在 0-2. 5%的范围内，或所述涂层的光散射在5-85%、优选10-75%的范围内。
【专利摘要】本发明涉及一种由具有半透明涂层的玻璃或玻璃陶瓷构成的衬底。为了在衬底上制备具有高的耐划伤性、良好的温度稳定性以及与密封层的良好的粘附性的半透明涂层，根据本发明，所述涂层材料具有至少一个溶胶-凝胶基的基质，着色剂加入到所述基质中，以及聚酯-官能化和/或环氧化物官能化的硅树脂、特别是聚酯改性的硅树脂加入到所述溶胶-凝胶基的基质中。
【IPC分类】C03C1/00, C03C17/00, B32B17/10
【公开号】CN104936775
【申请号】CN201380063875
【发明人】S·梅斯, M·博克迈耶, A·加布里埃尔, A·安东, H-J·施密特, M·克兰兹
【申请人】肖特股份有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2013年11月26日
【公告号】DE102012111836A1, EP2928690A2, US20150267079, WO2014086619A2, WO2014086619A3