热塑性树脂叠层体的制作方法

热塑性树脂叠层体的制作方法
【专利摘要】根据本发明，能够提供一种热塑性树脂叠层体，其具有包含热塑性树脂组合物的层(A)和设置于上述层(A)的至少一个面且包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)，上述热塑性树脂组合物含有聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)，该聚酯树脂(a)含有二元醇结构单元和二羧酸结构单元，其中，全部二元醇结构单元中的10～60摩尔％为来自上述式(1)或式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元，相对于上述热塑性树脂组合物中的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的合计，聚碳酸酯树脂(b)的比例为5～50重量％，上述丙烯酸类树脂组合物含有选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(d)中的至少一种以及苯乙烯－马来酸酐共聚物(e)。
【专利说明】
热塑性树脂叠层体
技术领域
[0001] 本发明涉及热塑性树脂叠层体，特别是涉及透明性、耐热性、耐擦伤性、耐冲击性、 高温高湿环境下的尺寸稳定性优异的热塑性树脂叠层体。
【背景技术】
[0002] 树脂制透明板在室外看板、车棚的外观用途或0A设备、便携式电子设备的显示部 前表面面板的光学用途等中被广泛应用。近年来，在便携式电话终端、便携式电子游戏机、 便携式信息终端这样的便携式显示设备的前表面面板中，不仅要求透明性和视认性、耐擦 伤性，还要求在严酷环境下使用时高的尺寸稳定性。作为这样的前表面面板所使用的透明 树脂，广泛使用透明性、耐候性、耐擦伤性优异的丙烯酸树脂。然而，丙烯酸树脂缺乏耐冲击 性，在触摸屏显示器等容易被施加冲击的用途中，有前表面面板容易发生破裂的问题。
[0003] 专利文献1中记载了通过将以二元醇结构单元的10~60摩尔％含有通式（1)或通 式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇单元、或者以二羧酸结构单元的10~60摩尔％ 含有通式(3)或通式(4)所示的具有环状乙缩醛骨架的二羧酸单元的聚酯树脂(a)作为中心 层使用并在表面层使用丙烯酸树脂的结构，能够得到透明性、耐热性、耐擦伤性、耐冲击性 优异的多层片材。
[0005](式（1)、（2)中，R\R2和R3分别独立，表示选自碳原子数为1~10的脂肪族基团、碳 原子数为3~10的脂环式基团和碳原子数为6~10的芳香族基团中的有机基团。）
[0007] (式(3)、（4)中，R4和R5分别独立，表示选自碳原子数为1~10的脂肪族基团、碳原子 数为3~10的脂环式基团和碳原子数为6~10的芳香族基团中的有机基团，R 6和R7分别独立， 表示氢原子、甲基、乙基或异丙基。）
[0008] 然而，该公报中公开的多层片材虽然在低湿度环境的耐热性优异，但在温度85 °C、 湿度85%这样的高温高湿环境的尺寸稳定性并不充分。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开2003 -182014号公报

【发明内容】

[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 本发明的课题在于解决上述现有问题中的至少一个问题。另外，本发明的课题在 于提供一种透明性、耐热性、耐擦伤性、耐冲击性和高温高湿环境下的尺寸稳定性优异的热 塑性树脂叠层体。
[0014] 用于解决课题的方法
[0015] 本发明的发明人进行了深入研究，结果发现，通过以下的本发明，能够解决上述课 题。
[0016] 即，本发明如下所述。
[0017] 〈1> 一种热塑性树脂叠层体，其特征在于：
[0018] 具有包含热塑性树脂组合物的层(A)和设置于所述层(A)的至少一个面且包含丙 烯酸类树脂组合物的层(B)，
[0019] 上述热塑性树脂组合物含有聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)，该聚酯树脂(a)含 有二元醇结构单元和二羧酸结构单元，其中，全部二元醇结构单元中的10~60摩尔％为来 自下式（1)或下式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元，相对于上述 热塑性树脂组合物中的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的合计，聚碳酸酯树脂(b)的比例 为5~50重量％，
[0021](式（1)和⑵中，R1、#和R3分别独立，表示选自碳原子数为1~10的脂肪族基团、碳 原子数为3~10的脂环式基团和碳原子数为6~10的芳香族基团中的有机基团。）
[0022]上述丙烯酸类树脂组合物含有选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共 聚物(d)中的至少一种以及苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)，相对于上述丙烯酸类树脂组合物 中的来自甲基丙稀酸甲酯的结构单元、来自苯乙稀的结构单元和来自马来酸酐的结构单元 的合计，来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为70~95摩尔％，来自马来酸酐的结构单 元的比例为1~5摩尔％。
[0023] 〈2>如上述〈1>所述的热塑性树脂叠层体，其中，相对于苯乙烯一马来酸酐共聚物 (e)中的来自苯乙烯的结构单元和来自马来酸酐的结构单元的合计，来自苯乙烯的结构单 元的比例为75~95重量％。
[0024] 〈3>如上述〈1>或〈2>所述的热塑性树脂叠层体，其中，上述具有环状乙缩醛骨架的 二元醇为3，9-双（1，1 -二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5 ] ^烷。
[0025] 〈4>如上述〈1>~〈3>中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其中，在聚酯树脂(a)中， 全部二羧酸结构单元中的来自对苯二甲酸的结构单元的比例为70摩尔％以上。
[0026] 〈5>如上述〈1>~〈4>中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其中，对一个面或两个面 实施了硬涂层处理。
[0027] 〈6>如上述〈1>~〈5>中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其中，对一个面或两个面 实施了选自防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩晕处理中的任一个以上 的处理。
[0028] 〈7>-种包含上述〈1>~〈6>中任一项所述的热塑性树脂叠层体的透明性基板材 料。
[0029] 〈8>-种包含上述〈1>~〈6>中任一项所述的热塑性树脂叠层体的透明性保护材 料。
[0030] 发明的效果
[0031] 根据本发明的优选方式，能够提供透明性、耐热性、耐擦伤性、耐冲击性和高温高 湿环境下的尺寸稳定性优异的热塑性树脂叠层体，该热塑性树脂叠层体能够作为透明性基 板材料、透明性保护材料等使用，特别是适于用于要求高温高湿环境下的高的尺寸稳定性 的便携式型显示器设备的前表面面板等。
【具体实施方式】
[0032] 以下对本发明详细进行说明。本发明的热塑性树脂叠层体的特征在于，具有包含 热塑性树脂组合物的层(A)和包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)，在上述层(A)的至少一个 面具有上述层(B)，上述热塑性树脂组合物包含聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)，上述聚酯 树脂(a)的二元醇结构单元中，含有来自具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元， 上述丙烯酸类树脂组合物含有选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d) 中的至少一种以及苯乙烯一马来酸酐共聚物( e)。
[0033] 本发明中所使用的聚酯树脂(a)是包含全部二元醇结构单元中的10~60摩尔％为 来自下式（1)或下式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元和二羧酸 结构单元的聚酯树脂。
[0035](式（1)和(2)中，R\R2和R3分别独立，表示选自碳原子数为1~10的脂肪族基团、碳 原子数为3~10的脂环式基团和碳原子数为6~10的芳香族基团中的有机基团。）
[0036]上述式（1)或式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇中，R\R2优选为亚甲基、 亚乙基、亚丙基、亚丁基或者它们的异构体，例如，异亚丙基、异亚丁基等。R3优选表示甲基、 乙基、丙基、丁基或者它们的异构体，例如异丙基、异丁基等。其中，作为上述具有环状乙缩 醛骨架的二元醇，更优选3,9-双（1，1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8，10-四氧杂螺[5.5]十一 烧、5_轻甲基_5_乙基_2_( 1，1_二甲基_2_轻乙基)_1，3_二噁烧，特别优选3，9_双（1，1_二甲 基-2-羟乙基)-2,4,8，10_四氧杂螺[5.5]^烷。
[0037]作为本发明中所使用的聚酯树脂(a)中来自具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元 醇结构单元以外的二元醇结构单元，没有特别限制，能够例示乙二醇、三亚甲基二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇等的脂肪族二醇类;聚乙二醇、 聚丙二醇、聚丁二醇等的聚醚化合物类；1，3_环己烷二甲醇、1，4_环己烷二甲醇、1，2_十氢 化萘二甲醇、1，3-十氢化萘二甲醇、1，4-十氢化萘二甲醇、1，5-十氢化萘二甲醇、1，6-十氢 化萘二甲醇、2,7_十氢化萘二甲醇、四氢化萘二甲醇、降冰片烯二甲醇、三环癸烷二甲醇、五 环十二烷二甲醇等的脂环式二醇类;4,4'-(1_甲基亚乙基)双酚、甲撑双酚(双酚F)、4,4'_ 亚环己基双酚(双酚Z)、4,4'_磺酰基二苯酚(双酚S)等的双酚类;上述双酚类的烯化氧加成 物;对苯二酚、间苯二酚、4，4 二羟基联苯、4，4 二羟基二苯基醚、4，4 二羟基二苯基二 苯甲酮等的芳香族二羟基化合物;和来自上述芳香族二羟基化合物的烯化氧加成物的二元 醇结构单元。作为来自具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元以外的二元醇结构 单元，这些之中，特别优选来自乙二醇的结构单元。
[0038]作为本发明中所使用的聚酯树脂(a)的二羧酸结构单元，没有特别限制，能够例示 来自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、环己烷二羧 酸、癸烷二羧酸、降冰片烯二羧酸、三环癸烷二羧酸、五环十二烷二羧酸等的脂肪族二羧酸 和它们的酯形成性衍生物;对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二 羧酸、联苯二羧酸、四氢化萘二羧酸等的芳香族二羧酸和它们的酯形成性衍生物的二羧酸 结构单元。这些之中，更优选来自对苯二甲酸、3萘二羧酸的二羧酸结构单元，特别优选对苯 二甲酸。
[0039] 本发明中所使用的聚酯树脂(a)中，全部二元醇结构单元中的来自具有环状乙缩 醛骨架的二元醇的二元醇结构单元的比例优选为10~60摩尔％，更优选为15~50摩尔％。 上述比例小于10摩尔％时，聚酯树脂(a)有时不能表现充分的耐热性，故而不优选。另外，大 于60摩尔％时，有时耐冲击性降低，故而不优选。
[0040] 聚酯树脂(a)中，全部二羧酸结构单元中的来自对苯二甲酸的结构单元的比例优 选为70摩尔％~100摩尔％，更优选为90摩尔％~100摩尔％。聚酯树脂(a)具有上述二元醇 结构单元与二羧酸结构单元时，本发明的热塑性树脂叠层体的耐热性、机械性能和经济性 更加优异。
[0041] 制造本发明中所使用的聚酯树脂(a)的方法没有特别限制，能够适用现有公知的 方法。例如，能够列举酯交换法、直接酯化法等的熔融聚合法、或者溶液聚合法等。在聚酯树 月旨(a)中，也可以添加通常使用的各种的添加剂，作为添加剂，能够列举酯交换催化剂、酯化 催化剂、防醚剂、热稳定剂、光稳定剂等的各种稳定剂、聚合调整剂等。
[0042] 本发明中所使用的聚碳酸酯树脂(b)是将芳香族二羟基化合物或其和少量的多羟 基化合物与碳酰氯通过界面聚合法得到的、或者将上述的芳香族二羟基化合物与碳酸的二 酯通过酯交换反应生产的可以具有支链的热塑性聚碳酸酯聚合体，例如使用以双酚A作为 主原料的碳酸酯聚合物。所使用的聚碳酸酯树脂(b)的分子量，优选为能够通过通常的挤出 成型制造片材的分子量，以聚苯乙烯换算时，优选重均分子量为45,000~70,000。在该重均 分子量的范围内，聚碳酸酯树脂基材的线膨胀率在6X1(T 5/°C~8X1(T5/°C的范围内。聚碳 酸酯树脂(b)中，也可以添加通常使用的各种添加剂，作为添加剂，例如，能够列举抗氧化 剂、抗着色剂、紫外线吸收剂、光扩散剂、阻燃剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、染颜料等。
[0043] 作为上述热塑性树脂组合物中的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的比例，相对于 聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的合计，聚碳酸酯树脂(b)的比例优选为5~50重量％。聚 碳酸酯树脂(b)低于5重量％时，在高温高湿环境下的尺寸稳定性变差，超过50重量％时，热 塑性树脂组合物的Tg变高，与包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)之间的Tg之差变大，因此， 难以成型为平整的成型品。通过使热塑性树脂组合物中的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b) 的比例在上述范围，本发明的热塑性树脂叠层体能够得到耐冲击性和高温高湿环境下的尺 寸稳定性优异这样的优点。相对于聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的合计，聚碳酸酯树脂 (b)的比例更优选在10~50重量％的范围，更优选在20~50重量％的范围。
[0044] 上述热塑性树脂组合物可以含有聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)以外的树脂。作 为聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)以外的树脂，例如，能够列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚 萘二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、1，4_环己烷二甲醇改性聚对 苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等的聚酯树脂(a)以外的聚酯树脂。
[0045] 本发明中所使用的丙烯酸树脂（c)包含甲基丙烯酸甲酯聚合体。以聚苯乙烯换算 时，丙烯酸树脂(c)的重均分子量优选为10000~30000。
[0046]本发明中所使用的甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)是包含5~99重量％的来 自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和95~1重量％的来自苯乙烯的结构单元的共聚物。优选是 包含50~95重量％的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和50~5重量％的来自苯乙烯的结构 单元的共聚物，更优选是包含60~90重量％的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和40~10重 量％的来自苯乙烯的结构单元的共聚物。来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元低于5重量％且 来自苯乙烯的结构单元超过95重量％时，透明性降低，外观变差。以聚苯乙烯换算时，甲基 丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)的重均分子量优选为10000~30000。
[0047]从与苯乙烯一马来酸酐共聚物（e)能够透明地相容的观点和耐擦伤性的观点考 虑，优选使用丙烯酸树脂(c)和/或甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)，本发明的热塑性树 脂叠层体能够得到透明性和耐擦伤性优异的优点。
[0048]本发明中所使用的苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)是包含75~95重量％的来自苯乙 烯的结构单元和占25~5重量％的马来酸酐的共聚物。优选是包含78~92重量％的来自苯 乙烯的结构单元和22~8重量％的马来酸酐的共聚物，更优选是包含80~90重量％的来自 苯乙烯的结构单元和20~10重量％的马来酸酐的共聚物。以聚苯乙烯换算时，苯乙烯一马 来酸酐共聚物（e)的重均分子量优选为10000~30000。来自苯乙烯的结构单元低于75重 量％且马来酸酐超过25重量％时，有时透明性降低、外观变差。另外，来自苯乙烯的结构单 元超过95重量％且马来酸酐低于5重量％时，透明性降低，另外耐热性、吸湿性的改善效果 少。通过使其为上述组成，本发明的热塑性树脂叠层体能够得到在高温高湿环境下的尺寸 稳定性优异的优点。
[0049]上述丙烯酸类树脂组合物可以含有丙烯酸树脂（c)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共 聚物(d)、苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)以外的其它树脂成分。作为其它的树脂成分，能够列 举聚酯树脂(a)以外的聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物、甲基丙 烯酸甲酯一甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯一丙烯 腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯一甲基丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯与N-苯基马来酰亚胺的 共聚物、甲基丙烯酸甲酯与N-环己基马来酰亚胺的共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一甲 基丙烯酸共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一 丙烯腈共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一甲基丙烯腈共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯 与N-苯基马来酰亚胺的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯与N-环己基马来酰亚胺的共聚 物、氯乙烯树脂、脂环式聚烯烃树脂等。作为上述聚酯树脂(a)以外的聚酯树脂，具体而言， 能够列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙 二醇酯、1，4_环己烷二甲醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等。上述其它的树脂成分可 以单独使用，也可以组合使用两种以上。上述丙烯酸类树脂组合物中的其它树脂成分所占 的比例低于10重量％。
[0050] 本发明中所使用的甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)和苯乙烯一马来酸酐共聚 物（e)的聚合方法没有特别限制，优选使用有机过氧化物的自由基聚合，另外作为制造工 艺，优选使用了少量溶剂的整体连续聚合工艺。通过悬浮聚合或乳液聚合的工艺得到的方 法，有时不能得到充分的透明性。作为聚合时添加的有机过氧化物，能够使用过氧化苯甲酸 叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1，1_双(叔丁基过氧化)_3,3,5_三甲基环己烷、1，1_双 (叔丁基过氧化)_环己烷、2,2-双(4，4_二丁基过氧化环己基)丙烷、叔丁基过氧化异丙基单 碳酸酯、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、乙基_3,3_二（叔丁基过氧化)丁酸酯等公知 的物质。相对于单体的合计100重量份，有机过氧化物的添加量优选为0.001~5重量份。作 为溶剂，能够使用丁烷、戊烷、己烷、异戊烷、庚烷、辛烷、异辛烷等的脂肪族烃;环戊烷、甲基 环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等的脂环式烃;或者苯、甲苯、乙基苯、二甲苯等的 芳香族烃等，相对于单体的合计100重量份，溶剂的添加量优选为5~20重量份。另外，聚合 时，添加4-甲基-2，4-二苯基戊烯-1、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等公知的分子量调 整剂也无妨。聚合温度优选为80~170 °C，更优选为100~160 °C。
[0051] 上述丙烯酸类树脂组合物中，相对于选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯一苯 乙烯共聚物(d)中的至少一种与苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)的合计，苯乙烯一马来酸酐共 聚物(e)的比例优选为1~35重量％。苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)低于1重量％时，在高温 高湿环境下的尺寸稳定性降低，超过35重量％时，耐擦伤性降低。通过使其成为上述组成， 能够不使包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)的耐擦伤性变差地改善耐热性、吸湿性，使本发 明的热塑性树脂叠层体得到耐擦伤性、高温高湿环境下的尺寸稳定性优异这一优点。相对 于选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)中的至少一种与苯乙烯一马 来酸酐共聚物(e)的合计，苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)的比例更优选为5~30重量％的范 围。
[0052]相对于上述丙烯酸类树脂组合物中的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、来自苯乙 稀的结构单元和来自马来酸酐的结构单元的合计，来自甲基丙稀酸甲酯的结构单元的比例 优选为70~95摩尔％，来自马来酸酐的结构单元的比例优选为1~5摩尔％。上述丙烯酸类 树脂组合物中的这些的结构单元的比例在上述范围时，本发明的热塑性树脂叠层体在高温 高湿环境下的尺寸稳定性、耐擦伤性优异。相对于来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、来自苯 乙稀的结构单元和来自马来酸酐的结构单元的合计，来自甲基丙稀酸甲酯的结构单元的比 例更优选为70~90摩尔％。另外，相对于上述丙烯酸类树脂组合物中的来自甲基丙烯酸甲 酯的结构单元、来自苯乙稀的结构单元和来自马来酸酐的结构单元的合计，来自苯乙稀的 结构单元的比例优选为4~29摩尔％，更优选为5~25摩尔％。
[0053]上述热塑性树脂组合物和/或上述丙烯酸类树脂组合物可以含有各种添加剂。作 为上述各种添加剂，例如，能够列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、 润滑剂、染料、颜料、无机填料、树脂填料等。混合的方法没有特别限定，能够使用总量调合 的方法、将母料干混的方法、总量干混的方法等。
[0054] 上述热塑性树脂组合物能够通过公知的技术制造。没有特别限定，例如，能够通过 将含有聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的成分干式混合后进行熔融混炼来得到。上述丙烯 酸类树脂组合物也能够通过相同方法得到。
[0055] 本发明的热塑性树脂叠层体具有包含热塑性树脂组合物的层(A)和设置于上述层 (A)的至少一个面且包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)。
[0056] 作为本发明的热塑性树脂叠层体的制造方法，能够使用共挤出法、共挤出层压法、 挤出层压法、干式层压法等的公知的叠层化技术。另外，为了进行这些的叠层化，也可以在 树脂之间使用适当的粘接剂或粘接性树脂。
[0057]包含热塑性树脂组合物的层(A)与多层化的包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)的 种类和层结构(叠层顺序、层数)根据用途来选择即可。例如，在同时需要表面硬度与高温高 湿环境下的尺寸稳定性的用途中，能够通过制成在表面层使用包含丙烯酸类树脂组合物的 层(B)、在中心层使用包含热塑性树脂组合物的层(A)的两种两层的层结构(包含丙烯酸类 树脂组合物的层(B)/包含热塑性树脂组合物的层(A))和两种三层的层结构(包含丙烯酸类 树脂组合物的层(B)/包含热塑性树脂组合物的层(A)/包含丙烯酸类树脂组合物的层(B))， 得到透明性、耐热性、耐擦伤性、耐冲击性和高温高湿环境下的尺寸稳定性优异的热塑性树 脂叠层体。
[0058] 本发明中的热塑性树脂叠层体的厚度优选为0.1~10.0mm的范围。为低于0.1mm的 范围时，有时由于透背(乂夕抜疗)发生转印不良或厚度精度不良。另外，超过10. 〇mm的范 围时，有时在成型后由于冷却不均等发生厚度精度不良或外观不良。更优选为0.3~5.0_ 的范围，更进一步优选为0.3~3.0mm的范围。
[0059] 本发明中的热塑性树脂叠层体中包含丙烯酸类树脂组合物的层(B)的厚度(一侧） 优选为热塑性树脂叠层体整体的厚度的25%以下，优选为10~500wii的范围。层(B)的厚度 (一侧)超过热塑性树脂叠层体整体的厚度的25%时，有时在高温高湿环境下发生弯翘。另 外，低于lOwii的范围时，有时耐擦伤性、耐候性不足，超过500wii的范围时，有时在高温高湿 环境下发生弯翘。更优选为30~200mi的范围。
[0060] 能够对本发明的热塑性树脂叠层体的一个面或两个面实施硬涂层处理。例如，通 过使用利用光能固化的感光性硬涂涂料形成硬涂层。作为利用光能固化的感光性硬涂涂 料，能够列举在包含作为单官能团和/或多官能团的丙烯酸酯单体和/或低聚物的树脂组合 物中加入光聚合引发剂得到的光固化性树脂组合物等。例如，可以列举在包含三(丙烯酰氧 基乙基）异氰尿酸酯(fl)40~80重量％和能够与（fl)共聚的二官能团和/或三官能团的甲 基丙烯酸酯化合物(f2)20~40重量％的树脂组合物100重量份中添加光聚合引发剂(f3)l ~10重量份得到的光固化性树脂组合物等。
[0061] 涂布本发明中的硬涂涂料的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如，可以 列举刷涂、凹版辊涂、浸涂、浇涂、喷涂、喷墨涂布等。
[0062] 能够对本发明的合成树脂叠层体在其一个面或两个面施加防反射处理、防污处 理、抗静电处理、耐候性处理和防眩晕处理中的任一种以上的处理。防反射处理、防污处理、 抗静电处理、耐候性处理和防眩晕处理的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如， 可以列举涂布减反射涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布抗静电涂料的方法等。 [0063]本发明的热塑性树脂叠层体在厚度1.0mm时的总光线透过率优选为90%以上。
[0064] 本发明的优选方式的热塑性树脂叠层体具有透明性、耐热性、耐擦伤性和高温高 湿环境下的尺寸稳定性优异的特征，该热塑性树脂叠层体能够作为透明性基板材料、透明 性保护材料等使用，特别是适用于要求在高温高湿环境下的高的尺寸稳定性的显示器设备 的前表面面板。
[0065] 实施例
[0066] 以下，通过实施例对本发明进行具体地说明。但是，本发明不因这些实施例而使其 范围受到任何限定。
[0067]聚酯树脂（a)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)、苯乙烯一马来酸酐共聚物 (e)、丙烯酸类树脂组合物的评价、由实施例和比较例得到的热塑性树脂叠层体的评价如下 进行。
[0068]〈树脂成分的结构分析〉
[0069]关于聚酯树脂(a)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯一马来酸酐共聚 物(e)的结构判定，将树脂20mg溶解于1 g的氖代氯仿，经1H-NMR测定，从峰的面积比算出。测 定装置使用日本电子(株)制造 JNM-AL400，以400MHz进行测定。
[0070]〈平均分子量的测定〉
[0071 ]关于分子量(数均分子量Mn、重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn)，将树脂2mg溶解于 20g的氯仿，使用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，将以标准聚苯乙烯计的值作为Mn、Mw、Mw/ Mn。关于GPC，在TOSOH(株）制TOSOH 8020连接两根TOSOH(株）制色谱柱GMHHR-L和一根TSK G5000HR，在色谱柱温度40 °C进行了测定。对于洗脱液，将氯仿以1. OmI/min的流速注入，使 用UV检测器进行了测定。
[0072] 〈丙烯酸类树脂组合物的成分摩尔比的评价〉
[0073] 对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体的包含丙烯酸类树脂组合物 的层(B)内丙烯酸类树脂组合物中来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元（以下，简称为"MMA单 元"）、来自苯乙烯的结构单元（以下，简称为"St单元"）、来自马来酸酐的结构单元（以下，简 称为"MAH单元"）的摩尔比进行了分析。
[0074]关于成分摩尔比，仅从热塑性树脂叠层体的层(B)削下丙烯酸类树脂组合物20mg， 溶解于lg的氘代氯仿中，通过13C-NMR(i.g.)测定，从峰的面积比算出。测定装置使用 Bruker Biospin(株)制AVANCEII，以600MHz进行了测定。实施例、比较例中得到的热塑性树 脂叠层体的丙烯酸类树脂组合物中的MMA单元、St单元、MAH单元的摩尔比分别记于表1。 [0075]〈透明性评价〉
[0076]对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，关于总光线透过率，按照 JIS K 7105，ASTM D1003,使用色差仪（日本电色工业(株)制:C0H-400)进行了测定。将厚度 1.0mm时的总光线透过率为90%以上的叠层体记为合格。
[0077]〈耐热性评价〉
[0078]对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，从1.0mm厚的热塑性树脂 叠层体中，以挤出方向为纵向、宽度方向为横向，切出纵向90mm、横向60mm的长方形试验片， 将直到短边中央部5_的部分使用宽度为13mm的夹子夹住，将试验片吊起成垂直状态，在温 度设定为90°C的烤箱内加热48小时。将试验后的试验片以上表面凹陷的方式静置于水平 面，在试验片中央部放一个巾38mm、重量为300g的重物并固定，测定了试验片的四个角与水 平面的间隙长度的变形量，将该变形量的总和的值不超过〇.5_的叠层体记为合格。
[0079]〈耐擦伤性评价〉
[0080]对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，关于铅笔硬度，按照JIS K 5600-5-4,使用各种硬度的铅笔(三菱铅笔(株)制造 UNI)对包含丙烯酸类树脂组合物的 层(B)的铅笔硬度进行了测定。将铅笔硬度为3H以上的叠层体记为合格。
[0081 ]〈耐冲击性试验〉
[0082] 对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，关于耐冲击性，使包含丙 烯酸类树脂组合物的层(B)为上侧、包含热塑性树脂组合物的层(A)作为下侧，通过落球试 验进行了评价。落球试验中，将样品固定在巾50的凸缘之间，使(i>25、63.7g的金属球落下， 以10cm间隔测量的方法测量安装在底部的试验片断裂时的高度，该断裂时的高度最高测至 150cm。将断裂时的高度为100cm以上的叠层体记为合格。
[0083] 〈高温高湿环境下的尺寸稳定性评价〉
[0084] 对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，从1.0mm厚的热塑性树脂 叠层体，以挤出方向为纵向、宽度方向为横向，切出纵向90_、横向60_的长方形试验片，将 直到短边中央部5_的部分使用宽度为13_的夹子夹住，将试验片吊起成垂直状态，在设定 为温度85°C、湿度85%的恒温恒湿机内加热120小时。将试验后的试验片以上表面凹陷的方 式静置于水平面，在试验片中央部放一个巾38mm、重量为300g的重物并固定，测定了试验片 的四个角与水平面的间隙长度的变形量，将该变形量的合计值不超过〇.5mm的叠层体记为 合格。
[0085] 〈成型性评价〉
[0086] 对于以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层体，从1.0mm厚的热塑性树脂 叠层体，以挤出方向为纵向、宽度方向为横向，切出纵向90_、横向60mm的长方形试验片，调 整为温度23°C、湿度50%。将试验后的试验片以上表面凹陷的方式静置于水平面，在试验片 中央部放一个巾38mm、重量为300g的重物并固定，测定了试验片的四角与水平面的间隙长 度的变形量，将该变形量的合计值不超过〇.3mm的叠层体记为合格。
[0087] [合成例1]
[0088] 作为二羧酸成分使用了对苯二甲酸二甲酯，作为二元醇成分使用了3,9_双（1，1_ 二甲基-2-羟乙基)-2,4,8，10_四氧杂螺[5.5]^烷和乙二醇分别为45摩尔％、55摩尔％ 的原料单体，在相对于二羧酸成分100摩尔存在乙酸锰四水合物0.03摩尔的情况下，在氮气 气氛下升温至200°C，进行酯交换反应。甲醇的馏出量相对于理论量达到90%以上后，相对 于二羧酸成分100摩尔，加入氧化锑（111)0.01摩尔和磷酸三苯酯0.06摩尔，缓缓进行升温 和减压，最终在280°C、0.1MPa以下进行聚合。在达到适度的熔融粘度的时刻结束反应，得到 聚酯树脂(a)。所得到的聚酯树脂(a)中具有环状乙缩醛骨架的二元醇单元的比例为45摩 #%，MnSl6500，Mw/MnS3.6。
[0089] [合成例2]
[0090] 将带有搅拌机的容积约20升的完全混合型反应器、容积约40升的塔式塞流型反应 器、带有预热器的脱挥槽串联连接构成。制备含有苯乙烯11质量份、甲基丙烯酸甲酯89质量 份、乙基苯8质量份的单体混合液，另外，混合1，1_双(叔丁基过氧化)-环己烷（日本油脂公 司制PERHEXA C)0.02质量份和正十二烷基硫醇（花王公司制THI0KALC0L 20)0.02质量份， 制成原料溶液。将该原料溶液以每小时6kg导入温度控制为130°C的完全混合型反应器。此 外，以完全混合型反应器的搅拌数180rpm实施。接着，从完全混合型反应器中连续地取出反 应液，导入沿流动的方向调整为具有温度130°C到160°C的梯度的塔式塞流型反应器中。一 边对该反应液使用预热器加温，一边导入控制为温度235°C且压强l.OkPa的脱挥槽中，除去 未反应单体等的挥发成分。用齿轮栗取出该树脂液，得到甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物 (d)。所得到的甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)的甲基丙烯酸甲酯单元的比例为89重 量％，苯乙烯单元的比例为11重量％111为17000，1^/^11为2.4。
[0091][合成例3]
[0092]使单体混合液为苯乙烯84质量份、马来酸酐16质量份，使加入原料溶液的正十二 烷硫醇为0.2质量份，除此以外，均与合成例2同样地实施，得到了苯乙烯一马来酸酐系共聚 物(e)。所得到的苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)的苯乙烯单元为84重量％，马来酸酐单元为 16重量％，Mn = 17000，Mw/Mn = 2.4。
[0093][实施例1]
[0094]使用具有轴径32mm的单轴挤出机、轴径65mm的单轴挤出机、与全挤出机连接的进 料单元和与进料单元的T模头的多层挤出装置，成型为热塑性树脂叠层板。向轴径32_的单 轴挤出机中连续导入将丙烯酸树脂[旭化成Chemicals(株）制，商品名:DELPET 80NH](c)、 合成例2中得到的甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)、合成例3中得到的苯乙烯一马来酸 酐共聚物（e)以各自重量比为90 :2.5:7.5干式混合得到的丙烯类树脂混合物，以料筒温度 250°C、出料速度4.8kg/h的条件挤出。另外，向轴径65mm的单轴挤出机中连续导入将合成例 1中得到的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂[三菱瓦斯化学(株）制，商品名：IUPIL0N S-3000] (b)以各自重量比为60:40干式混合得到的热塑性树脂混合物，以料筒温度260°C、出料速度 67kg/h进行挤出。与全挤出机连接的进料单元具备两种两层的分流针，在温度260°C，在热 塑性树脂组合物(A1)层的一个面导入丙烯酸类树脂组合物(B1)层进行叠层。用在其前端连 接的温度260°C的T模头挤出成片材状，以3根抛光辊一边转印镜面一边冷却，得到在热塑性 树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B1)层的热塑性树脂叠层体。此时 的辊的设定温度从上游侧开始依次为85°(：、85°(：、107°(：。所得到的热塑性树脂叠层体的厚 度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(B1)层的厚度在中央附近为70wii。
[0095] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0096] [实施例2]
[0097] 代替实施例1中使用的丙烯酸类树脂组合物（B1)，使用将丙烯酸树脂[旭化成 Chemicals(株）制，商品名：DELPET 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)、苯乙 烯一马来酸酐共聚物(e)以各自重量比为80:5:15干式混合得到的丙烯类树脂混合物，除此 以外，与实施例1同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯酸类树脂 组合物(B2)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.0_，丙烯酸类 树脂组合物(B2)层的厚度在中央附近为70wii。
[0098] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0099] [实施例3]
[0100] 代替实施例1中使用的丙烯酸类树脂组合物（B1)，使用将丙烯酸树脂[旭化成 Chemicals(株）制，商品名：DELPET 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)、苯乙 烯一马来酸酐共聚物(e)以各自重量比为70:7.5:22.5干式混合得到的丙烯类树脂混合物， 除此以外，与实施例1同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯酸类 树脂组合物(B3)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.0mm，丙烯 酸类树脂组合物(B3)层的厚度在中央附近为70wii。
[0101 ]评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0102] [实施例4]
[0103] 代替实施例1中使用的丙烯酸类树脂组合物（B1)，使用将丙烯酸树脂[旭化成 Chemicals(株）制，商品名：DELPET 80NH](c)、苯乙烯一马来酸酐共聚物（e)以各自重量比 为90:10干式混合得到的丙烯类树脂混合物，除此以外，与实施例1同样操作，得到在热塑性 树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B4)层的热塑性树脂叠层体。所得 到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.〇mm，丙烯酸类树脂组合物(B4)层的厚度在中央附近为 70]im 〇
[0104] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0105] [实施例5]
[0106] 代替实施例2中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用将聚酯树脂(a)、碳酸酯树脂 [三菱瓦斯化学(株)制，商品名：IUPIL0N S-3000] (b)以各自重量比为90:10干式混合得到 的热塑性树脂混合物，除此以外，与实施例2同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A2)层的 一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B2)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层 体的厚度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(B2)层的厚度在中央附近为70wii。
[0107] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0108] [实施例6]
[0109] 代替实施例2中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用将聚酯树脂(a)、聚碳酸酯树 月旨[三菱瓦斯化学(株）制，商品名：1即11!^5-3000](13)以各自重量比为75:25干式混合得 到的热塑性树脂混合物，除此以外，与实施例2同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A3)层 的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B2)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠 层体的厚度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(82)层的厚度在中央附近为70仰1。
[011 0]评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0111] [实施例7]
[0112] 代替实施例2中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用将聚酯树脂(a)、聚碳酸酯树 月旨[三菱瓦斯化学(株）制，商品名：1即11!^5-3000](13)以各自重量比为50:50干式混合得 到的热塑性树脂混合物，除此以外，与实施例2同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A4)层 的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B2)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠 层体的厚度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(B2)层的厚度在中央附近为70wii。
[0113] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0114] [实施例8]
[0115] 代替实施例3中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用将聚酯树脂(a)、聚碳酸酯树 月旨[三菱瓦斯化学(株）制，商品名：IUPIL0N S-3000] (b)以各自重量比为90:10干式混合得 到的热塑性树脂混合物，除此以外，与实施例3同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A2)层 的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B3)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠 层体的厚度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(B3)层的厚度在中央附近为70wii。
[0116] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、高温 高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价的结果分别为良好，综合判定为合格。
[0117] [比较例1]
[0118] 代替实施例1中使用的丙烯酸类树脂组合物（B1)，使用丙烯酸树脂[旭化成 Chemica 1 s (株)制，商品名:DELPET 80NH] (c)，除此以外，与实施例1同样操作，得到在热塑 性树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯酸树脂(c)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热 塑性树脂叠层体的厚度为1.0_，丙烯酸树脂层的厚度在中央附近为70mi。
[0119] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、成型 性评价的结果分别为良好，但高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定 为不合格。
[0120][比较例2]
[0121] 代替实施例1中使用的丙烯酸类树脂组合物（B1)，使用将丙烯酸树脂[旭化成 Chemicals(株）制，商品名：DELPET 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)、苯乙 烯一马来酸酐共聚物（e)以各自重量比为50:12.5:37.5干式混合得到的丙烯类树脂混合 物，除此以外，与实施例1同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A1)层的一个面叠层有丙烯 酸类树脂组合物(B5)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.0_， 丙烯酸类树脂组合物(B5)层的厚度在中央附近为70wii。
[0122] 评价结果示于表1。耐热性评价、耐冲击性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评 价、成型性评价的结果分别为良好，但透明性评价、耐擦伤性评价的结果为不良，综合判定 为不合格。
[0123] [比较例3]
[0124] 代替实施例5中使用的丙烯酸类树脂组合物（B2)，使用将丙烯酸树脂[旭化成 Chemicals(株）制，商品名：DELPET 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物（d)、苯乙 烯一马来酸酐共聚物（e)以各自重量比为50:12.5:37.5干式混合得到的丙烯类树脂混合 物，除此以外，与实施例5同样操作，得到在热塑性树脂组合物(A2)层的一个面叠层有丙烯 酸类树脂组合物(B5)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.0_， 丙烯酸类树脂组合物(B5)层的厚度在中央附近为70wii。
[0125] 评价结果示于表1。耐热性评价、耐冲击性评价、成型性评价的结果分别为良好，但 透明性评价、耐擦伤性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定为 不合格。
[0126] [比较例4]
[0127] 代替实施例2中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用聚酯树脂(a)，除此以外，与实 施例1同样操作，得到在聚酯树脂(a)层的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B2)层的热塑 性树脂叠层体。所得到的热塑性树脂叠层体的厚度为1.〇_，丙烯酸类树脂组合物(B2)层的 厚度在中央附近为70wii。
[0128] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价、成型 性评价的结果分别为良好，但高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定 为不合格。
[0129] [比较例5]
[0130] 代替实施例2中使用的热塑性树脂组合物(A1)，使用聚碳酸酯树脂[三菱瓦斯化学 (株)制，商品名：IUPIL0N S_3000](b)，除此以外，与实施例1同样操作，得到在聚碳酸酯树 月旨(b)层的一个面叠层有丙烯酸类树脂组合物(B2)层的热塑性树脂叠层体。所得到的热塑 性树脂叠层体的厚度为1.0_，丙烯酸类树脂组合物(B2)层的厚度在中央附近为70wii。
[0131 ] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐冲击性评价、高温高湿环境下的尺 寸稳定性评价的结果分别为良好，但耐擦伤性评价、成型性评价的结果为不良，综合判定为 不合格。
[0132] [比较例6]
[0133] 使用具有轴径65_的单轴挤出机和T模头的单层挤出装置，成型为热塑性树脂板。 向轴径65mm的单轴挤出机中连续导入聚酯树脂(a)，以料筒温度250°C、出料速度70kg/h进 行挤出。用在其前端连接的温度250°C的T模头挤出成片材状，以3根抛光辊一边转印镜面一 边冷却，得到聚酯树脂(a)的热塑性树脂板。所得到的热塑性树脂板的厚度为1.0mm。
[0134] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐冲击性评价、成型性评价的结果分 别为良好，但耐擦伤性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定为 不合格。
[0135] [比较例7]
[0136] 代替比较例6中使用的聚酯树脂(a)，使用聚碳酸酯树脂[三菱瓦斯化学(株)制，商 品名：IUPIL0N S-3000](b)，除此以外，与比较例6同样操作，得到聚碳酸酯树脂(b)的热塑 性树脂板。所得到的热塑性树脂板的厚度为1.0mm。
[0137] 评价结果示于表1。耐热性评价、耐冲击性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评 价的结果分别为良好，但透明性评价、耐擦伤性评价、成型性评价的结果为不良，综合判定 为不合格。
[0138] [比较例8]
[0139] 代替比较例6中使用的聚酯树脂(a)，使用丙烯酸树脂[旭化成Chemicals(株)制， 商品名:DELPET 80NH](c)，除此以外，与比较例6同样操作，得到丙烯酸树脂(c)的热塑性树 脂板。所得到的热塑性树脂板的厚度为1 .〇mm。
[0140] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、耐擦伤性评价、成型性评价的结果分 别为良好，但耐冲击性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定为 不合格。
[0141] [比较例9]
[0142] 代替比较例6中使用的聚酯树脂(a)，使用甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)，除 此以外，与比较例6同样操作，得到甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(d)的热塑性树脂板。所 得到的热塑性树脂板的厚度为1 .〇mm。
[0143] 评价结果示于表1。透明性评价、耐热性评价、成型性评价的结果分别为良好，但耐 擦伤性评价、耐冲击性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评价的结果为不良，综合判定为 不合格。
[0144][比较例10]
[0145] 代替比较例6中使用的聚酯树脂(a)，使用苯乙烯一马来酸酐共聚物（e)，除此以 外，与比较例6同样操作，得到苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)的热塑性树脂板。所得到的热塑 性树脂板的厚度为1.0mm。
[0146] 评价结果示于表1。耐热性评价、高温高湿环境下的尺寸稳定性评价、成型性评价 的结果分别为良好，但透明性评价、耐擦伤性评价、耐冲击性评价的结果为不良，综合判定 为不合格。
[0147] [表 1]
【主权项】
1. 一种热塑性树脂叠层体，其特征在于： 具有包含热塑性树脂组合物的层(A)和设置于所述层(A)的至少一个面且包含丙烯酸 类树脂组合物的层(B)， 所述热塑性树脂组合物含有聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)，该聚酯树脂(a)含有二 元醇结构单元和二羧酸结构单元，其中，全部二元醇结构单元中的10~60摩尔％为来自下 式（1)或下式(2)所示的具有环状乙缩醛骨架的二元醇的二元醇结构单元，相对于所述热塑 性树脂组合物中的聚酯树脂(a)和聚碳酸酯树脂(b)的合计，聚碳酸酯树脂(b)的比例为5~ 50重量％，式⑴和(2)中，R\R2和R3分别独立，表示选自碳原子数为1~10的脂肪族基团、碳原子 数为3~10的脂环式基团和碳原子数为6~10的芳香族基团的有机基团， 所述丙烯酸类树脂组合物含有选自丙烯酸树脂(c)和甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物 (d)中的至少一种以及苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)，相对于所述丙烯酸类树脂组合物中的 来自甲基丙稀酸甲酯的结构单元、来自苯乙稀的结构单元和来自马来酸酐的结构单元的合 计，来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为7 0~9 5摩尔％，来自马来酸酐的结构单元的 比例为1~5摩尔％。2. 如权利要求1所述的热塑性树脂叠层体，其特征在于： 相对于所述苯乙烯一马来酸酐共聚物(e)中的来自苯乙烯的结构单元和来自马来酸酐 的结构单元的合计，来自苯乙烯的结构单元的比例为75~95重量％。3. 如权利要求1或2所述的热塑性树脂叠层体，其特征在于： 所述具有环状乙缩醛骨架的二元醇为3,9_双（1，1_二甲基-2-羟乙基)-2,4,8，10_四氧 杂螺[5.5]^烷。4. 如权利要求1~3中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其特征在于： 在所述聚酯树脂(a)中，全部二羧酸结构单元中的来自对苯二甲酸的结构单元的比例 为70摩尔％以上。5. 如权利要求1~4中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其特征在于： 对一个面或两个面实施了硬涂层处理。6. 如权利要求1~5中任一项所述的热塑性树脂叠层体，其特征在于： 对一个面或两个面实施了选自防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩 晕处理中的任一个以上的处理。7. -种透明性基板材料，其特征在于： 包含权利要求1~6中任一项所述的热塑性树脂叠层体。8. -种透明性保护材料，其特征在于： 包含权利要求1~6中任一项所述的热塑性树脂叠层体。
【文档编号】C08G64/02GK105899360SQ201580003929
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2015年1月14日
【发明人】田桑谦, 村井克之, 秋山光宏
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社