本发明属于农业领域，涉及杀虫活性化合物的组合物，尤其涉及包含甲基毒死蜱的杀虫组合物。
背景技术：
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)是一种广谱的有机磷杀虫剂，通过触杀、胃毒和熏蒸均有效，无内吸性，用于防治贮藏谷物中的害虫和各种叶类作物上的害虫，也可用来防治蚊成虫、蝇类、水生幼虫和卫生害虫。但甲基毒死蜱在土壤中无持效性，多种害虫对其已产生了抗药性，且其价格昂贵。
氨基甲酸酯类杀虫剂杀虫效果好，速效性快，但逐年使用，抗性发展很快。
针对农业上易产生抗性的害虫，目前主要的防治方法是开发与现有农药品种无交互抗性的新活性成分或将已有农药品种进行复配。前者所需的开发成分高、周期长，而且开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此，将不同作用机理的已开发农药进行复配是一种最佳选择。
不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。合理的复配农药之间具有明显的增效作用，既提高了其防治效果，还减少了农药使用量，降低用药成本，对环境更安全。
CN102017994A公开了一种含烯啶虫胺和甲基毒死蜱的增效杀虫组合物及其用途，该杀虫组合物以烯啶虫胺与甲基毒死蜱为有效成分，其中，烯啶虫胺和甲基毒死蜱的重量比为0.1～80∶0.5～80。烯啶虫胺为新烟碱类杀虫剂，主要作用于昆虫神经，对害虫突触受体具有神经阻断作用。然而其残留期较长，容易导致农药残留。
CN102017992A公开了一种含氟啶脲和甲基毒死蜱的增效杀虫组合物及其应用，该增效杀虫组合物以氟啶脲和甲基毒死蜱为主要活性成分，其中氟啶脲和甲基毒死蜱的重量比为0.1～65∶0.1～80。其中，氟啶脲的活性虽然高，但作用速度较慢，在幼虫体内半衰期较长。
本发明人经过大量研究后发现，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂复配，其增效作用十分明显，尤其对防治水稻褐飞虱、水稻稻纵卷叶螟、甘蓝上的甘蓝蚜、棉花棉铃虫具有预料不到的防治效果，而且残留期短，对环境绿色友好。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种组分简单，增效显著，杀虫效果好，用药成本低，不易产生抗药性的含甲基毒死蜱的杀虫组合物。
为实现上述目的，本发明提供一种含甲基毒死蜱的杀虫组合物，该组合物包含甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂；所述氨基甲酸酯类杀虫剂选自灭多威、硫双威、抗蚜威、甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、异丙威、速灭威、混灭威、杀虫环、杀螟丹、杀虫单和茚虫威中的一种或多种；
其中，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂的质量比为1:100～100：1。
优选的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂的质量比为1∶50～50：1。
更优选的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂的质量比为1∶20～20∶1。
最优选的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂的质量比为1∶10～10∶1。
本发明的杀虫组合还包含农用助剂，所述农用助剂选自湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料和水中的一种或多种；其中甲基毒死蜱和氨基甲酸酯类杀虫剂占杀虫组合物总量的1～90％。
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇中的一种或多种；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述助溶剂选自环己酮、N,N-二甲基乙酰胺，和/或N,N-二甲基甲酰胺；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种；
所述成囊剂所用的囊壁材料为聚脲树脂；是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得，异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；
所述崩解剂选自氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种；
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种；
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
杀虫组合物的剂型可为可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂、水剂、水乳剂或微乳剂。
优选的，杀虫组合物的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂或乳油。
本发明的杀虫组合物可用于水稻、小麦、大麦、高粱、马铃薯、果树、烟草、蔬菜、甘蔗或棉花等，防治对象包括棉铃虫、棉花棉蚜、水稻二化螟、水稻三化螟、稻纵卷叶螟、水稻飞虱、小麦蚜虫、麦长管蚜、蔬菜黄曲条跳甲、甘蓝菜青虫、甘蓝蚜、甜菜夜蛾、小菜蛾、烟草烟青虫、柑橘潜叶蛾、柑橘锈壁虱、柑橘蚜虫、茶树茶小绿叶蝉、谷蠹或玉米象等。
优选的，本发明的杀虫组合物用于防治棉铃虫、甘蓝蚜、水稻飞虱、稻纵卷叶螟。
本发明的有益效果：
1、本发明的杀虫组合物增效明显，可充分发挥组合物对靶标害虫的防治功效。
2、本发明的杀虫组合物除了提高杀虫效果，也扩大了杀虫谱，减少用药量，从而减轻农药对环境的压力，减少农药残留。
3、本发明的杀虫组合物由不同作用机制的有效成分组成，可有效减缓害虫抗药性的产生。
4、本发明的杀虫组合物可显著改善作物的耐受性，对作物的安全性更高。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明：
本发明的应用实施例是采用室内生物活性测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内生物活性测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共度系数(CTC)，在此基础上，再进行田间药效试验验证其增效效果。联合毒力评判采用孙沛云法：计算共毒系数(CTC)，以CTC值评判两种药剂的联合毒力作用。
理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)
共毒系数(CTC)若>120，表明有增效作用；若<80，表明为拮抗作用；若≥80，且≤120，表明为相加作用。
一、混配农药的室内生物活性测定
试验生物一：棉铃虫
棉铃虫(Helicoverpa armigera Hubner)，属鳞翅目，夜蛾科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2008》。
甲基毒死蜱与灭多威、硫双威复配对棉铃虫的室内生物活性测定采用毒力联合测定法，试验配比及结果分别见表1-2。
表1：甲基毒死蜱、灭多威及其混配对棉铃虫的室内活性测定
表2：甲基毒死蜱、硫双威及其混配对棉铃虫的室内活性测定
测定结果表明甲基毒死蜱与灭多威、硫双威复配的不同配比的共毒系数均大于120，表明有明显的增效作用(表1-2)。
试验生物二：甘蓝蚜
甘蓝蚜，Brevicoryne brassicae(Linnaeus)，属半翅目同翅亚目，蚜科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.6-2006》。
甲基毒死蜱与抗蚜威复配对甘蓝蚜若蚜的室内生物活性测定采用毒力联合测定法，试验配比及结果见表3。
表3：甲基毒死蜱、抗蚜威及其混配对甘蓝蚜若蚜的室内活性测定
测定结果表明甲基毒死蜱与抗蚜威复配的不同配比的共毒系数均大于120，表明有明显的增效作用(表3)。
试验生物三：水稻褐飞虱
水稻褐飞虱，Nilaparvata lugens(Stal)，属半翅目同翅亚目，飞虱科。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.11-2008》。
甲基毒死蜱与甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、异丙威、速灭威、混灭威复配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内生物活性测定采用毒力联合测定法，试验配比及结果分别见表4-9。
表4：甲基毒死蜱、甲萘威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
表5：甲基毒死蜱、丁硫克百威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
表6：甲基毒死蜱、仲丁威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
表7：甲基毒死蜱、异丙威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
表8：甲基毒死蜱、速灭威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
表9：甲基毒死蜱、混灭威及其混配对水稻褐飞虱3龄若虫的室内活性测定
测定结果表明甲基毒死蜱与甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、异丙威、速灭威及混灭威复配的不同配比的共毒系数均大于120，表明有明显的增效作用(表4-9)。
试验生物四：稻纵卷叶螟
稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenee)，属鳞翅目，螟蛾科，别名纵卷螟、卷叶虫。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.1-2006》、《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2006》。
甲基毒死蜱与杀虫环、杀螟丹、杀虫单和茚虫威复配对稻纵卷叶螟3龄幼虫的室内生物活性测定采用毒力联合测定法，试验配比及结果分别见表10-13。
表10：甲基毒死蜱、杀虫环及其混配对稻纵卷叶螟3龄幼虫的室内活性测定
表11：甲基毒死蜱、杀螟丹及其混配对稻纵卷叶螟3龄幼虫的室内活性测定
表12：甲基毒死蜱、杀虫单及其混配对稻纵卷叶螟3龄幼虫的室内活性测定
表13：甲基毒死蜱、茚虫威及其混配对稻纵卷叶螟3龄幼虫的室内活性测定
测定结果表明甲基毒死蜱与杀虫环、杀螟丹、杀虫单及茚虫威的不同配比的共毒系数均大于120，表明有明显的增效作用(表10-13)。
二、剂型制备实施例
实施例1：40％甲基毒死蜱·灭多威可湿性粉剂
将40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％灭多威组合物)、缩合萘磺酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土48.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
实施例2：30％甲基毒死蜱·硫双威可湿性粉剂
将30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫双威组合物)、高分子聚羧酸盐3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土58.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含30％含量活性化合物。
实施例3：60％甲基毒死蜱·抗蚜威可湿性粉剂
将60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威组合物)、烷基萘磺酸盐3.0％、木质素磺酸钠2.0％、滑石粉5.0％、轻质碳酸钙3.0％、高岭土27.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含60％含量活性化合物。
实施例4：50％甲基毒死蜱·甲萘威可湿性粉剂
将50％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和25.0％甲萘威组合物)、缩合萘磺酸盐1.0％、EO/PO嵌段聚醚4.0％、滑石粉2.0％、白炭黑5.0％、高岭土38.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
实施例5：20％甲基毒死蜱·丁硫克百威乳油
将20％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威组合物)、5％烷基苯磺酸盐、4％苯乙基酚聚氧乙烯醚、1％环氧氯丙烷、重芳烃溶剂油加至100％，充分混合，搅拌溶解完全后得到20％乳油。
实施例6：70％甲基毒死蜱·仲丁威乳油
将70％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和40.0％仲丁威组合物)、5％烷基苯磺酸盐、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、1％环氧大豆油、10％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烃溶剂油加至100％重，充分混合，搅拌溶解完全后得到70％乳油。
实施例7：20％甲基毒死蜱·异丙威乳油
将20％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和10.0％异丙威组合物)、3％烷基苯磺酸盐、4％脂肪醇聚氧乙烯醚，松脂基植物油加至100％，充分混合，搅拌溶解完全后得到20％乳油。
实施例8：60％甲基毒死蜱·速灭威乳油
将60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％速灭威组合物)、5％烷基苯磺酸盐、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、1％EO/PO嵌段聚醚、5％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烃溶剂油加至100％，充分混合，搅拌溶解完全后得60％乳油。
实施例9：30％甲基毒死蜱·混灭威乳油
将30％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和10.0％混灭威组合物)、4％烷基苯磺酸盐、4％蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、1％环氧氯丙烷、油酸甲酯加至100％，充分混合，搅拌溶解完全后得到30％乳油。
实施例10：50％甲基毒死蜱·杀虫环可湿性粉剂
将50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％杀虫环组合物)、高分子聚羧酸盐1.0％、木质素磺酸钠4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土5.0％、高岭土38.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
实施例11：40％甲基毒死蜱·杀螟丹可湿性粉剂
将40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％杀螟丹组合物)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、白炭黑5.0％、轻质碳酸钙2.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
实施例12：50％甲基毒死蜱·杀虫单可湿性粉剂
将50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％杀虫单组合物)、高分子聚羧酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土15.0％、高岭土28.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
实施例13：10％甲基毒死蜱·茚虫威水分散粒剂
将10％活性化合物(6.0％甲基毒死蜱和4.0％茚虫威组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸盐5％、硫酸铵9.0％、白炭黑5％、轻质碳酸钙10％、高岭土59.0％充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含10％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例14：45％甲基毒死蜱·灭多威悬浮剂
将45％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和40.0％灭多威组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐4.0％、黄原胶0.05％、丙二醇4.0％、卡松0.4％、聚醚消泡剂0.2％、去离子水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨2-3次即得45％活性化合物悬浮剂。
实施例15：45％甲基毒死蜱·硫双威水分散粒剂
将45％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和20.0％硫双威组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸盐4％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、硫酸钠10.0％、硅藻土38.0％充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含45％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例16：60％甲基毒死蜱·抗蚜威水分散粒剂
将60％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和30.0％抗蚜威组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、木质素磺酸钠1％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4.0％、氯化钠9.0％、高岭土24.0％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例17：30％甲基毒死蜱·甲萘威水分散粒剂
将30％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和15.0％甲萘威组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、高分子羧酸盐4％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0％、氯化铵9.0％、白炭黑5％、高岭土49.0％充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含30％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例18：25％甲基毒死蜱·丁硫克百威微乳剂
将原药溶解在溶剂中，加入表面活性剂，搅拌混合均匀为油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂。其中，活性化合物25％(甲基毒死蜱20％，丁硫克百威5％)，环己酮1.5％，N,N-二甲基乙酰胺5％，烷基酚聚氧乙烯醚7％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，乙二醇3％，蒸馏水补至100％。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合釜。
实施例19：55％甲基毒死蜱·仲丁威悬浮剂
将55％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和35.0％仲丁威组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、高分子羧酸盐4.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐4.0％、黄原胶0.05％、丙三醇2.0％、山梨酸钾0.4％、有机硅消泡剂0.2％、蒸馏水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨2-3次即得55％活性化合物悬浮剂。
实施例20：25％甲基毒死蜱·异丙威悬浮剂
将25％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和5％异丙威组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0％、木质素磺酸钠4.0％、黄原胶0.05％、乙二醇4.0％、水杨酸苯酯0.4％、有机硅消泡剂0.2％、自来水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨2-3次即得25％活性化合物悬浮剂。
实施例21：40％甲基毒死蜱·速灭威可湿性粉剂
将40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％速灭威组合物)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0％、木质素磺酸盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
实施例22：35％甲基毒死蜱·混灭威微乳剂
将原药溶解在溶剂中，加入表面活性剂，搅拌混合均匀为油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂。其中，活性化合物35％(甲基毒死蜱25％，混灭威10％)，环己酮1.5％，异丁醇5％，N,N-二甲基乙酰胺5％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％，蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物4％，去离子水补至100％。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合釜。
实施例23：35％甲基毒死蜱·杀虫环可溶性粉剂
将35％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和20.0％杀虫环组合物)混合，3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸盐、5％白炭黑、硫酸钠补至100％混合均匀，再经气流粉碎到一定粒径，得到35％可溶性粉剂。
实施例24：45％甲基毒死蜱·杀螟丹可溶性粉剂
将45％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和30.0％杀螟丹组合物)混合，5％烷基苯磺酸盐、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％轻质碳酸钙、硫酸铵补至100％混合均匀，再经气流粉碎到一定粒径得到45％可溶性粉剂。
实施例25：20％甲基毒死蜱·杀虫单微乳剂
将原药溶解在溶剂中，加入表面活性剂，搅拌混合均匀为油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂。其中，活性化合物20％(甲基毒死蜱16％，杀虫单4％)，环己酮3％，异丙醇5％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，苯乙基酚聚氧乙烯醚4％，丙三醇3％，蒸馏水补至100％。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合釜。
实施例26：15％甲基毒死蜱·茚虫威悬浮剂
将15％活性化合物(7.0％甲基毒死蜱和8.0％茚虫威组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐4.0％、黄原胶0.05％、丙三醇2.0％、水杨酸苯酯0.4％、有机硅消泡剂0.2％、蒸馏水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨2-3次即得15％活性化合物悬浮剂。
实施例27：35％甲基毒死蜱·丁硫克百威水乳剂
将35％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威组合物)、N,N-二甲基乙酰胺3％、重芳烃溶剂油15％、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚4％、脂肪醇烷氧基化合物3％、PO-EO嵌段共聚物2％、异丁醇2％投入到高速剪切混合乳化机中，经高速剪切后即得油相。在另一高速剪切混合乳化机中投入异丙醇3％、黄原胶0.3％、去离子水补至100％，混合均匀后即得水相，将水相打入高位槽，并在高速剪切的条件下，滴加到油相中，再加三乙胺调节pH值至4-7并继续剪切10-30分钟，即得水乳剂，水乳剂含35％活性化合物。
实施例28：40％甲基毒死蜱·抗蚜威悬乳剂
40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威组合物)悬乳剂制备方法：将抗蚜威50.0％、EO/PO嵌段聚醚2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、丙烯酸均聚物钠盐1.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、山梨酸钾0.1％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0％抗蚜威，D90粒径为3-5微米。再将50.0％的50.0％抗蚜威悬浮剂、甲基毒死蜱15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纤维素钠0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水9.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。
三、混配剂的田间药效试验
试验生物一：棉铃虫
试验在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为甘蓝，土质为粘壤土，肥力中等。供试作物为棉花，品种为中棉所23号，对象为棉铃虫。设置实施例1、实施例2、3个单剂对照及1个清水空白对照共6个处理，每个处理3次重复，共18个小区，每个小区10行棉花，面积约60m2，随机区组排列。
按每亩药量对水45公斤叶片正反面均匀喷雾。试验于6月20日施药。施药前在每小区中间2行选择25株生长一致、有棉铃虫幼虫棉株固定挂牌；逐株调查幼虫数，查后立即用背负式喷雾器按设定剂量进行针对性喷雾；施药后第1天、3天、7天调查残存幼虫数。
表14：实施例1、实施例2对棉铃虫的田间药效试验结果
上述试验结果表明：甲基毒死蜱与灭多威复配(实施例1)、甲基毒死蜱与硫双威复配(实施例2)对棉铃虫有着较好的速效性及持效性。药后7天的田间防治效果均在91％以上，实施例1较于单剂40％甲基毒死蜱乳油、20％灭多威可溶性粉剂和75％硫双威可湿性粉剂分别增效19％、10.8％、7.5％，实施例2较于单剂分别增效22.6％、14.4％、11.1％。复配药剂在速效性上明显优于单剂(表14)。以上述混配农药的其它增效配方进行田间药效试验，也能达到本发明所述的有益效果。
试验生物二：甘蓝蚜
试验在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为水稻，土质为粘壤土，肥力中等。供试作物为甘蓝，供试品种为京丰一号，防治对象为甘蓝蚜。设置实施例3、2个单剂对照及1个清水空白对照共4个处理，每个处理3次重复，共12个小区，面积约24m2，随机区组排列。
按每亩药量对水45公斤叶面均匀喷雾。施药前在每小区中间2行选择10棵有蚜株，每株甘蓝调查下部3张老叶，统计叶片上蚜虫基数。施药前调查蚜虫基数，施药后第1天、3天、7天调查残存幼虫数，计算防效。
表15：实施例3对甘蓝蚜的田间药效试验结果
上述试验结果表明：甲基毒死蜱与抗蚜威复配(实施例3)对甘蓝蚜有着较好的速效性及持效性。药后7天的田间防治效果为97.2％以上，实施例3较于单剂40％甲基毒死蜱乳油、50％抗蚜威可湿性粉分别增效26.6％、11.4％，在速效性上明显优于单剂(表15)。以上述混配农药的其它增效配方进行田间药效试验，也能达到本发明所述的有益效果。
试验生物三：水稻褐飞虱
试验在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为油菜，土质为粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式为旱育稀植。供试作物为水稻，品种为连粳8号，对象为水稻褐飞虱。设置实施例4、实施例8、实施例9、4个单剂对照及1个清水空白对照共8个处理，每个处理3次重复，共24个小区，每个小区面积30m2，随机区组排列。
按每亩药量对水30公斤对准水稻基部均匀喷雾。试验于9月10日施药，此时为水稻抽穗扬花期。施药时田间稻飞虱以低龄若虫为主，药前1天调查虫口基数，施药后第1天、3天、7天各调查1次，每小区采取平行跳跃法调查5点，每点5丛，拍打稻丛接飞虱于瓷盆，统计飞虱数，计算防效。
表16：实施例4、实施例8、实施例9对水稻褐飞虱3龄若虫的田间药效试验结果
在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为小麦，土质为粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式为旱育稀植。供试作物为水稻，品种为秀水519，对象为水稻褐飞虱。设置实施例18、实施例19、实施例20、4个单剂对照及1个清水空白对照共8个处理，每个处理3次重复，共24个小区，每个小区面积30m2，随机区组排列。试验施药方法及调查方法同上。
表17：实施例18、实施例19、实施例20对水稻褐飞虱3龄若虫的田间药效试验结果
上述试验结果表明：实施例4、实施例8、实施例9、实施例18、实施例19及实施例20对水稻褐飞虱有着较好的速效性及持效性，药后3天的田间防治效果均在87.5％以上(表16-17)。以上述混配农药的其它增效配方进行田间药效试验，也能达到本发明所述的有益效果。
试验生物四：稻纵卷叶螟
试验在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为油菜，土质为粘壤土，肥力中等。供试作物为水稻，直播，品种为淮稻8号，防治对象为水稻稻纵卷叶螟。设置实施例23、实施例24、实施例25、实施例26、5个单剂对照及1个清水空白对照共10个处理，每个处理3次重复，共30个小区，每个小区面积30m2。施药前查虫基数，施药后第3天、7天、10天调查小区残虫，调查时按小区随机取40－50株调查，记录活虫数，换算成百株虫量。计算虫口减退率和校正防效。
表18：实施例23、24、25及实施例26对稻纵卷叶螟3龄幼虫的田间药效试验结果
实施例23、实施例24、实施例25及实施例26对稻纵卷叶螟有着较好的速效性及持效性，药后7天的田间防治效果均在86％以上，在速效性上明显优于单剂，防效上也优于单剂(表18)。以上述混配农药的其它增效配方进行田间药效试验，也能达到本发明所述的有益效果。
综上所述，本发明的组合物采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，减少农药残留，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
四、不同氨基甲酸酯类杀虫剂与甲基毒死蜱复配的田间药效测定
实施例1：40％甲基毒死蜱·灭多威可湿性粉剂
将40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％灭多威组合物)、缩合萘磺酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土48.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
实施例2：30％甲基毒死蜱·硫双威可湿性粉剂
将30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫双威组合物)、高分子聚羧酸盐3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土58.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含30％含量活性化合物。
对比例1：40％甲基毒死蜱·除线威可溶性粉剂
将40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％除线威组合物)、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸盐、5％白炭黑、硫酸钠补至100％混合均匀，再经气流粉碎到一定粒径，得到40％可溶性粉剂。
对比例2：40％甲基毒死蜱·涕灭砜威可湿性粉剂
将40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％涕灭砜威组合物)、高分子聚羧酸盐3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土58.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
试验生物：棉铃虫
试验在浙江新农化工仙居生测中心试验田开展，前茬为甘蓝，土质为粘壤土，肥力中等。供试作物为棉花，品种为中棉所23号，对象为棉铃虫。设置实施例1、实施例2、对比例1、对比例2、1个清水空白对照共5个处理，每个处理3次重复，共15个小区，每个小区10行棉花，面积约60m2，随机区组排列。
按每亩药量对水45公斤叶片正反面均匀喷雾。试验于6月20日施药。施药前在每小区中间2行选择25株生长一致、有棉铃虫幼虫棉株固定挂牌；逐株调查幼虫数，查后立即用背负式喷雾器按设定剂量进行针对性喷雾；施药后第1天、3天、7天调查残存幼虫数。
表19：不同氨基甲酸酯类杀虫剂对棉铃虫的田间药效试验结果
上述试验结果表明：相对于除线威和涕灭砜威与甲基毒死蜱复配，硫双威和灭多威与甲基毒死蜱复配对棉铃虫有着较好的速效性及持效性。药后7天的田间防治效果均在90％以上，40％甲基毒死蜱·灭多威可湿性粉剂较于40％甲基毒死蜱·除线威可溶性粉剂、40％甲基毒死蜱·涕灭砜威可湿性粉剂，分别增效14.9％、13.0％，30％甲基毒死蜱·硫双威可湿性粉剂较于40％甲基毒死蜱·除线威可溶性粉剂、40％甲基毒死蜱·涕灭砜威可湿性粉剂分别增效19.4％、17.5％。本发明所选用的氨基甲酸酯类杀虫剂与甲基毒死蜱复配在速效性上优于其他氨基甲酸酯类杀虫剂与甲基毒死蜱的复配(表19)。以上述混配农药的其它增效配方进行田间药效试验，也能达到本发明所述的有益效果。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。