本发明属于农药领域，涉及一种大豆地除草剂农药组合物。
背景技术：
狗尾草巴草，别名狗尾草，属禾本科、狗尾草属一年生草本植物。根为须状，高大植株具支持根。秆直立或基部膝曲，高10-100厘米，基部径达3-7毫米。叶鞘松弛，无毛或疏具柔毛或疣毛，边缘具较长的密绵毛状纤毛。生于海拔4000米以下的荒野、道旁，为旱地作物常见的一种杂草。
藜，一年生草本，叶片菱状卵形至宽披针形，下面多少有白粉，边缘具不整齐锯齿；叶柄与叶片近等长，或为叶片长度的一半。花两性，花簇于枝上部排列成或大或小的穗状圆锥状或圆锥状花序，果皮与种子贴生，种子横生，双凸镜状。花果期3-6月。藜为一年生草本，早春萌发，花期3～5月份，果期4～6月份。种子繁殖。适生于湿润具轻度盐碱的沙性壤土上。
苣荬菜，为桔梗目菊科植物，多年生草本，全株有乳汁。茎直立，高30～80厘米。地下根状茎匍匐，多数须根著生。地下根状茎匍匐，多数须根著生。地上茎少分支，直立，平滑。多数叶互生，披针形或长圆状披针形。长8～20厘米，宽2～5厘米，先端钝，基部耳状抱茎，边缘有疏缺刻或浅裂，缺刻及裂片都具尖齿；基生叶具短柄，茎生叶无柄。头状花序顶生，单一或呈伞房状，直径2～4厘米，总苞钟形；花全为舌状花，鲜黄色；雄蕊5枚，花药合生；雌蕊1，子房下位，花柱纤细，柱头2裂，花柱与柱头都有白色腺毛。瘦果，有棱，侧扁，具纵肋，先端具多层白色冠毛。冠毛细软。花期7月至翌年3月。果期8～10月至翌年4月。匍茎苦菜多年生草本，高30-60cm。
近些年，随着大豆的大量推广，顽固杂草成为影响大豆产量的主要因素，尤其是其中阔叶类和禾本科杂草，市售除草剂要么用量大危害土壤安全，要么除草效果不理想甚至无效减少收成。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种新的大豆地除草剂组合物，使其对大豆地杂草具有高效除草效果，除草范围广、用药量少、环境危害小、农药残留量低。同时是一种使用成本低、防效好的除草组合物。
本发明通过如下技术方案实现：
一种大豆地除草组合物，由喹禾糠酯、广灭灵复配组成。
由于喹禾糠酯、广灭灵复配组合物有效成分的作用机理不同，两者复配具有一定的互补作用和增效作用。
本发明所述的实施例中所述的喹禾糠酯和广灭灵的质量比为1～30:1～30，优选1～20:1～25；
进一步的，本发明中喹禾糠酯和广灭灵在除草剂中总质量百分含量为2～80％。
进一步的，本发明还提供了上述组合物在大豆地中的应用。
进一步的，本发明中涉及的大豆地杂草为阔叶科和/或禾本科杂草，如狗尾草、藜或苣荬菜；
进一步的，本发明提供一种除草制剂，包括上述的组合物及农药中可接受的助剂和/或填充物；
所述助剂为乳化剂、防冻剂、崩解剂、润湿剂、溶剂、粘结剂、增稠剂、消泡剂、分散剂、填料中的一种或多种。
所述的除草组合物，在本领域技术人员按照公知的方法，加入适当的助剂以及填料，可以复配成乳油、油悬浮剂、水分散粒剂、可湿粉剂、水乳剂、干悬浮剂、微乳剂或水剂；本发明在此不做限定，任何农药中可接受的助剂或填料和上述除草组合物制成的新剂型均在本发明的保护范围内。
所述的分散剂选自：烷基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、拉开粉BX、皂角粉、十二烷基苯磺酸钠、蚕沙、无患子粉、茶枯粉中的一种或多种。
所述的乳化剂选自：苄基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基苯磺酸钙、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、吐温系列、斯潘系列中的一种或多种。
所述的溶剂选自：二甲苯、异丙醇、乙醇、丁醇、二甲亚砜、环己酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、甲基溶纤剂中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、氯化镁、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。
所述的粘结剂选自：硅藻土、松香、PVA、环糊精、淀粉、羧甲基(乙基)纤维素钠中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：有机硅油、乙醇、环氧大豆油、硅酮类化合物、C10-C20饱和脂肪酸类化合物、C8-210脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的防冻剂选自：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：明胶、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述填料选自：高岭土、白炭黑、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、轻质碳酸钙中的一种或多种。
有益效果：
(1)本发明组合物有效活性成分喹禾糠酯、广灭灵在给定的范围内表现出很好的互补作用，并且具有一定的增效作用，防效明显高于单剂，用药少。
(2)本发明所述组合物能够对于大豆地的阔叶杂草或/和禾本科杂草有特效。
具体实施方式
为了进一步理解本文，下面将结合案例对本发明提出的一种除草组合物进行详细说明，实验中所述的喹禾糠酯、广灭灵均从市场购买得到。本领域专业技术人员可以在改变部分参数的情况下来实现组合物的变更，从而实现和应用本发明的技术。
实施例1 16％喹禾糠酯·广灭灵乳油的制备:
16％喹禾糠酯广灭灵乳油：8％喹禾糠酯、8％广灭灵、苄基二甲基酚聚氧乙基醚6％、苯基酚聚氧乙基醚8％、二甲亚砜10％、二甲苯补足100％。将以上原料按常规配制乳油的方法混合制得16％喹禾糠酯广灭灵乳油。
实施例2 31％喹禾糠酯·广灭灵乳油的制备:
31％喹禾糠酯广灭灵乳油：1％喹禾糠酯、30％广灭灵、苄基二甲基酚聚氧乙基醚8％、苯基酚聚氧乙基醚6％、二甲亚砜10％、二甲苯补足100％。将以上原料按常规配制乳油的方法混合制得31％喹禾糠酯广灭灵乳油。
实施例3 21％喹禾糠酯·广灭灵水分散粒剂的制备:
21％喹禾糠酯广灭灵水分散粒剂：20％喹禾糠酯、1％广灭灵、甲醛缩合物硫酸盐5％、皂角粉2.5％、聚羧酸盐3.5％、淀粉2％、高岭土补足100％。将以上原料按照常规配制水分散粒剂的方法混合制得到21％喹禾糠酯广灭灵水分散粒剂。
实施例4 31％喹禾糠酯·广灭灵水分散粒剂的制备:
31％喹禾糠酯广灭灵水分散粒剂：30％喹禾糠酯、1％广灭灵、甲醛缩合物硫酸盐6％、皂角粉3％、聚羧酸盐3.5％、淀粉2％、高岭土补足100％。将以上原料按照常规配制水分散粒剂的方法混合制得到21％喹禾糠酯广灭灵水分散粒剂。
实施例5 26％喹禾糠酯·广灭灵水乳剂的制备：
26％喹禾糠酯广灭灵水乳剂：1％喹禾糠酯、25％广灭灵、皂角粉6％、木质素磺酸钠5％、硅油1％、乙二醇3％、羧甲基纤维素钠5.5％、水补足100％。将以上原料按常规配制水乳剂的方法混合制得26％喹禾糠酯广灭灵水乳剂。
实施例6 16％喹禾糠酯·广灭灵水乳剂的制备：
16％喹禾糠酯广灭灵水乳剂：15％喹禾糠酯、1％广灭灵、皂角粉6％、木质素磺酸钠5％、硅油1％、乙二醇3％、羧甲基纤维素钠5％、水补足100％。将以上原料按常规配制水乳剂的方法混合制得16％喹禾糠酯广灭灵水乳剂。
实施例7 16％喹禾糠酯·广灭灵油悬浮剂的制备：
16％喹禾糠酯广灭灵油悬浮剂：1％喹禾糠酯、15％广灭灵、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯5％、十二烷基苯磺酸钠7％、环氧大豆油0.5％、黄原胶1％、乙二醇3％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚8％、植物油加至100％。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合制得16％喹禾糠酯广灭灵悬浮剂。
实施例8 21％喹禾糠酯·广灭灵可湿性粉剂的制备：
21％喹禾糠酯广灭灵可湿性粉剂：1％喹禾糠酯、20％广灭灵、茶枯粉6％、乙醇3％、木质素磺酸钠7％、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可湿性粉剂的方法混合，粉碎至一定细度，再经过混匀成产品，制得21％喹禾糠酯广灭灵可湿性粉剂。
实施例9 27％喹禾糠酯·广灭灵可湿性粉剂的制备：
27％喹禾糠酯广灭灵可湿性粉剂：2％喹禾糠酯、25％广灭灵、茶枯粉6％、乙醇3％、木质素磺酸钠7％、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可湿性粉剂的方法混合，粉碎至一定细度，再经过混匀成产品，制得27％喹禾糠酯广灭灵可湿性粉剂。
实施例10 80％喹禾糠酯·广灭灵粒剂的制备：
80％喹禾糠酯广灭灵粒剂：2％喹禾糠酯、78％广灭灵、2％白炭黑、2％淀粉、3％硫酸铵、3％萘磺酸钠甲醛缩合物、硅藻土补足100％。将以上原料按常规配制粒剂的方法混合制得80％喹禾糠酯广灭灵粒剂。
实施例11 2％喹禾糠酯·广灭灵微乳剂的制备：
2％喹禾糠酯广灭灵微乳剂：1.5％喹禾糠酯、0.5％广灭灵、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯5％、十二烷基苯磺酸钙7％、环己酮10％、二甲苯10％、乙二醇3％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚5％、水加至100％。将以上原料按常规配制微乳剂的方法混合制得2％喹禾糠酯广灭灵微乳剂。
实施例12：制剂稳定性实验
本发明按照以上配方设计制备相对应实验药剂分别进行冷热贮实验，实验结果如下表一：
表一：11个实施例进行热贮(5452℃)情况如下
实施例13：田间药效
实验分别在20天、40天后观察杂草死亡情况并且同时比较各种制剂除草活性。在施药后的2星期内观察制剂是否对作物产生药害。
实验组药剂为实施例1-11中的相应药剂；对比例1为：8％喹禾糠酯乳油，对比例2为：480g/L广灭灵乳油，对比例3为人工除草。
表二：施药20天后结果
表三：施药40天后结果
由上表二和三可以看出本发明对大豆地一年生阔叶或/和禾本科杂草具有明显的防效作用，且明显优于单种制剂，具有增效明显，药效时间长用药量低特点。
表四：药剂对作物安全性调查结果
由表四可以看出11个实施例处理过的大豆幼苗长势良好，不存在死苗情况，而对照组实验的幼苗均存在死苗情况。说明本发明二元复配制剂对大豆安全，对环境友好。
实施例14：室内毒力测试实验，实施例1至实施例11的联合毒力测定方法：
为进一步了解精喹禾糠酯、广灭灵复配对杂草的联合作用，本发明人对配方进行了筛选实验，将苣荬菜和藜培养至5-6叶期备，用ASP-1098型自动喷雾装置按实验设计要求茎叶喷雾，维持温室条件，一星期后计算防效，然后用最小二乘法计算抑制浓度EC50(95％置信区间)，并按孙云沛法计算共毒系数(CTC),并按下列公式计算：
ATI＝(S/M)*100
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准药剂的EC50，单位ug/ml；
M——供试药剂EC50，单位ug/ml。
TTI＝TIA*PA+TIB*PB
式中：
TTI——药剂理论毒力指数；
TIA——A药剂理论毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
TIB——B药剂理论毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
CTC＝(ATI/TTI)*100
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
表五：不同配比喹禾糠酯广灭灵对苣荬菜毒力测定结果:
表六：不同配比喹禾糠酯广灭灵对藜毒力测定结果:
表七：不同配比喹禾糠酯广灭灵对狗尾草毒力测定结果:
由表五和表六和表七可以看出喹禾糠酯和广灭灵复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性。
综合以上试验结果可以看出，喹禾糠酯和广灭灵按不同比例复配后，不但对农业除草的防治效果明显提高，而且扩大了防治农业杂草的范围，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了杂草的抗药性。
以上所述仅仅是本发明的优选实施案例，在本行业专业技术人员可以不脱离本发明原理前提下做适当改进和润饰，这些改进和润饰均视为本发明的保护范围内。