本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种杀菌剂组合物及其应用，特别是涉及一种用于防治黄瓜霜霉病的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：在农业生产中，农作物能否健康生长，除受虫、草害影响外，对病害的防治亦很重要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留己成为农药发展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。黄瓜霜霉病是黄瓜比较严重的病害，从苗期到成株都可受害，主要为害叶片和茎。该病适宜发病温度为16℃～24℃，幼苗期发病，子叶正面发生不规则的褪绿黄褐色斑点，成株发病，多从温室前沿开始，发病株先是中下部叶片反面出现水渍状、淡绿色小斑点，正面不显，后病斑逐渐扩大，正面显露。目前市场上急需对黄瓜霜霉病的速效性好、持效期长的药剂。醚唑醚磺胺是在2016年，由华中师范大学发现(中国专利，CN201610003201，CN201610095896)，对黄瓜霜霉病、水稻纹枯病具有较好防治效果。其化学结构如下(I)所示。氰霜唑(Cyazofamid,CAS号120116-88-3)为磺胺咪唑类杀菌剂，超级保护性杀菌剂，具有很好的保护活性和一定的内吸治疗活性，持效期长，耐雨水冲刷，使用安全、方便。氰霜唑对霜霉病，疫病，根肿病，碎倒病等有特效。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bcl复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的杀菌剂组合物、该杀菌剂组合物所制备的制剂及其应用，特别是提供一种对黄瓜霜霉病防治效果显著的杀菌剂组合物、该杀菌剂组合物所制备的制剂及其应用。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。本发明提供了一种杀菌组合物，其中，该杀菌组合物的活性成分包括醚唑醚磺胺和氰霜唑，所述醚唑醚磺胺是式(I)化合物，本发明提供了上述杀菌剂组合物在防治黄瓜霜霉病中的应用。本发明提供了一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，其中，所述制剂的剂型为水乳剂、悬乳剂或水分散粒剂。本发明提供了上述制剂在防治黄瓜霜霉病中的应用。根据本发明提供的杀菌剂组合物，其具有明显的协同增效作用，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗性，对作物安全性好。特别是本发明提供的杀菌剂组合物对黄瓜霜霉病防治效果显著。本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式为确定醚唑醚磺胺和氰霜唑两种有效成分复配的增效作用，申请人首先使用这两种成分进行室内生测试验，在分析了两种有效成分的作用特点后，我们将生测的对象定为古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis)，该菌属鞭毛菌亚门真菌，可以引起黄瓜的霜霉病。室内生测的试验方法：参照标准NY/T1156.7-2006，采用生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病病原菌菌丝生长的抑制作用。在预备试验的基础上，从各药剂对病菌菌丝生长抑制率达10％～90％范围内设计5个浓度，先将醚唑醚磺胺和氰霜唑原药以丙酮为溶剂配成系列浓度的药液备用，然后将药液按1％比例加入到己融化并冷却到室温的PDA培养基中，充分摇匀后，倒入灭菌的培养皿(直径90mm)中制成带药平板，每处理四次重复，以加入无菌水的处理为空白对照；用灭菌的打孔器(直径5mm)挑取黄瓜霜霉病菌菌饼，菌丝面朝下无菌接种于带药平板的中央，倒置于25℃的恒温培养箱内培养，培养6d后采用十字交叉法测量菌落直径，计算出各药剂对病原菌的EC50，并按照下述公式计算毒力指数，比较不同药剂的毒力及抑菌作用。上述生测试验所用原药以及试剂均从其他厂家购买。药效计算:每个菌落十字交叉测两个直径，以其平均数代表菌落大小。按下式求出菌落生长抑制率:菌落生长抑制率％＝(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)X100/空白对照菌落增长直径。结果用DPS的3.11专业版进行数据分析统计，求出回归直线、EC50、相关系数。依孙云沛((Y-PSun)法将测定的各处理的EC50换算成实际毒性指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论毒性指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。毒力指数(TI)＝(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)X100(把A剂、B剂中的一种作为标准药剂)混剂实际毒力指数(ATI)＝(标准药剂的EC50/混剂的EC50)X100混剂理论毒力指数(TTI)＝A剂的TIX混剂有效成分中A的含量+B剂的TIX混剂有效成分中B的含量共毒系数(CTC)＝[混剂实际毒力指数((ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)」X100A剂,B剂分别为两种相混的活性成分，混剂为A剂和B剂相混后的混合物。评价标准:当CTC≥120，表现为增效作用；当CTC≤80，表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，表现为相加作用。表1式(I)或(II)化合物与氰霜唑复配对黄瓜霜霉病的室内毒力处理EC50(mg/L)TTIATI共毒系数(CTC)醚唑醚磺胺(A)0.0045氰霜唑(B)0.4587A+B(20:1)0.003295.28140.63147.58A+B(10:1)0.003091.00150.00164.84A+B(5:1)0.002883.50160.71192.48A+B(1:1)0.003250.49140.63278.52A+B(1:5)0.012417.4836.29207.56A+B(1:10)0.02869.9815.73157.61A+B(1:20)0.05835.707.72135.51备注:W表示的括号内的数值比为两种药剂的重量配比。分析上述数据可以明显看出，当醚唑醚磺胺和氰霜唑以不同比例复配时，配方的共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜霜霉病的防治能力都有不同比例的增效作用。通过室内生测试验，确定醚唑醚磺胺和氰霜唑两种有效成分复配后，能够有很好的增效作用。以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比，所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。制备例1：40％醚唑醚磺胺-氰霜唑悬浮剂G1的制备称取15％醚唑醚磺胺,25％氰霜唑,2％TERSPERSE2500(购于亨斯曼公司，以下相同)、3％TERSPERSE4896(购于亨斯曼公司，以下相同),0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇、0.3％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品，以下相同)，去离子水加至100％。制备方法:将有效成分，润湿剂，分散剂，防冻剂等混合均匀，加入砂磨机中研磨至一定粒径后，过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可得到40％醚唑醚磺胺-氰霜唑悬浮剂G1。制备例2：15％醚唑醚磺胺-氰霜唑水乳剂G2的制备称取10％醚唑醚磺胺,5％氰霜唑,3％农乳2201#,1.5％壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯(购于南京太化化工有限公司，以下相同),2.5％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂，购于南京太化化工有限公司，以下相同)、2％Span-60#(购于邢台蓝星助剂公司，以下相同),1％环氧氯丙烷、20％二甲苯、10％环己酮,0.3％黄原胶、0.5％苯甲酸，去离子水加至100％质量份。制备方法：将上述有效成分，乳化剂，分散剂用溶剂溶解后，在高剪切的条件下，加入到水相中，再加入黄原胶搅拌均匀，即可制得15％醚唑醚磺胺-氰霜唑水乳剂G2。制备例3：60％醚唑醚磺胺-氰霜唑水分散粒剂G3的制备称取20％醚唑醚磺胺,40％氰霜唑、3％TERSPERSE2700(购于亨斯曼公司，以下相同)、2％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，购于上海天坛助剂有限公司，以下相同),3％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠),2％K-12十二烷基硫酸钠),3％硅藻土、5％葡萄糖、高岭土加至100％。制备方法:将上述原料经过混合、超微气流粉碎、造粒步骤后制得60％醚唑醚磺胺-氰霜唑水分散粒剂G3。制备例4：24％醚唑醚磺胺悬浮剂的制备称取24％醚唑醚磺胺,2％TERSPERSE2500,3％TERSPERSE2425,0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇,0.3％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)，去离子水加至100％。制备方法:将有效成分，润湿剂，分散剂，防冻剂等混合均匀，加入砂磨机中研磨至一定粒径后，过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可制得24％醚唑醚磺胺悬浮剂。实施例：本测试例用于说明防治黄瓜霜霉病田间药效试验选择以上实例进行防治黄瓜霜霉病的田间试验，确定配方防治黄瓜霜霉病的效果，同时与醚唑醚磺胺和氰霜唑单剂的效果对比，验证本发明实施例的防治效果。具体试验方法参照GB/T17980.26-2000。试验地点为四川成都地区，时间为2017年4月8日，试验每个处理四个重复，小区随机排列，每个小区面积为30m2，采用背负式电动压缩喷雾器，施药当天晴朗无风，所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同，记录施药，具体如下:调查方法为:每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。病情指数的分级标准:0级:无病斑；1级:病斑面积占整个叶面积的5％以下；3级:病斑面积占整个叶面积的6％-l0％；5级:病斑面积占整个叶面积的11％-25％；7级:病斑面积占整个叶面积的26％-50％；9级:病斑面积占整个叶面积的51％以上。药效计算方法:根据调查结果，按照下面公式计算病情指数和防效。另外，施药药物、有效成分量以及测试结果如表2所示表2各种药剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验从以上效果数据可以看出，本发明提供的杀菌组合物对于防治黄瓜霜霉病有特效，组分合理，具有治疗加保护作用，且杀菌效果好，由此能够减少用药次数，降低用药成本。更重要的是其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用，能够减缓抗性的产生，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3