包含脂解酶和蛋白酶的机洗餐具用组合物的制作方法

专利名称：包含脂解酶和蛋白酶的机洗餐具用组合物的制作方法
手洗餐具洗涤剂组合物的配方师面临着要得到一种满足与许多不同消费者的相关性能要求的配方的挑战。
首先，当这种组合物用于手工洗餐具方法中时对于从脏的“餐具”上去除污垢应当是有效的。这里所用的术语“餐具”具有一般性的意义，包括基本上在洗餐具负载器皿中可见到的任何物品，包括瓷器、玻璃器皿、塑料器皿、空心器皿和刀具，包括银器。
在洗餐具中所碰到的污垢主要是以食物为主的污垢，但不排除其它污垢。特别困难除去的污垢包括油腻性污垢、烧焦或烧干的食物污垢、干燥的食物污垢、由例如深颜色的蔬菜如甜菜根和西红柿产生的深颜色的污垢，以及非食物污垢，如在玻璃杯边缘上的口红或用作烟灰缸的碟子上的尼古丁渍。
一但污垢被从餐具上除去，餐具洗涤剂应当起作用将这些污垢悬浮于洗涤溶液中，因此避免了它们再沉积到餐具上或洗涤槽的表面上。
为洗餐具机用目的而配制的组合物要求具有好的去污垢和抗再沉积性能，而手洗餐具用洗涤剂的配方师面临着还要满足其它性能要求。
例如，手洗餐具洗涤剂组合物应当是高起泡性的，并且起泡应持续整个洗涤过程。在洗涤中，起泡被人们当作一种指示表明洗涤溶液还含有活性洗涤剂组分。当泡沫消失时，洗涤槽通常要被放空并要配制新的洗涤溶液。在工业上用各种泡沫里程指示器来测定泡沫在整个洗涤过程中的持续性。
手洗餐具洗涤剂组合物对皮肤，尤其是对手应当是温和的。这就是说当它与皮肤接触时不应引起皮肤干燥、皱裂或粗糙。这种皮肤干燥、皱裂或粗糙主要是由于从皮肤上去除了天然油质，特别是除去表皮脂类的结果。因此，手洗餐具洗涤剂组合物从盘子上去除油脂而不是从皮肤上去除表皮脂类应当是合乎需要和有效的。
为了反映手洗餐具洗涤剂组合物性能要求的不同特点，这种组合物被用不同方法配制为例如机器洗餐具用组合物、洗衣用组合物和硬表面清洗剂组合物。
手洗餐具洗涤剂组合物通常无助洗剂，并可含有有助于清洗性能的附加含量的Ca和Mg。洗衣和自动洗餐具用组合物一般含有高含量的助洗剂。
手洗餐具洗涤剂组合物一般不含有漂白组分，相反漂白组分是洗衣用、机器洗餐具用和硬表面清洗用组合物的通常组分。
手洗餐具洗涤剂组合物一般含有高含量的高起泡性的表面活性剂和通常含有增泡剂。洗衣机和机器洗餐具用组合物是合乎需要的低发泡性的并且一般含较低量的表面活性剂。
手洗餐具洗涤剂组合物被配制成在接近中性pH时能很好地起作用的组合物。机器洗餐具用和洗衣用组合物一般是碱性的，具有pH通常为9-11。含漂白剂的硬表面清洗剂组合物通常是酸性的，具有pH低于6。
手洗餐具洗涤剂组合物关键的活性组分是最通常的表面活性剂体系，其一般含量为组合物重量的5至80％。表面活性剂体系具有主要的去污垢用途，也具有将污垢悬浮于溶液中和避免这些污垢再沉积的作用。尤其是该表面活性剂体系对于去除和悬浮油腻性污垢应当是有效的。
淀粉酶、蛋白酶和脂解酶是配制为粒状或流体(液体/凝胶)形式的洗衣用和机器洗餐具用组合物的普通组分。酶通常没有被认识到在手洗餐具组合物中有用。
淀粉酶具有催化淀粉水解的作用。蛋白酶具有催化蛋白质中肽键水解的作用。脂解酶或脂肪酶具有催化水解脂肪或油(包括甘油和脂肪酸的酯)成为这些甘油和脂肪酸组分的作用。
本申请人现已认识到在特别配制用于手洗餐具用的组合物中包括脂解酶和蛋白酶的组合所具有的价值。在这种组合物中脂解酶与蛋白酶的组合所具有的特殊用途在现有技术中以前还没有被认识到。的确，在机器洗餐具用和洗衣用组合物中有广泛的技术涉及使用这种组合形式的酶，但对它们在手洗餐具组合物中的应用忽视提供清楚的教导，这似乎对这些酶在手洗餐具组合物中的使用含有偏见。
这种含有偏见的内在原因可能在于在手洗餐具技术中对有助于去油脂的表面活性剂已经广泛建立的信赖。含有高浓度的去油脂的表面活性剂时，人们可能会认为含有起水解油脂作用的脂解酶会是没有用的。含有偏见的另一个原因可能在于相信当油或脂肪被脂解酶分解时，所得到的脂肪酸产物可能起抑泡剂的作用，由此隐含着需要有高起泡性能。
本申请人发现脂解酶和蛋白酶的组合对有助于从洗涤中的物品上去除烧焦或烧干的污垢是特别有用的。已知这些污垢在手洗餐具方法中被去除是特别困难的，它们具有固体特征并且一般牢固地附着在被污染的基物上。
当含有脂解酶和蛋白酶的组合物被用于包括浸泡步骤的洗涤方法中时，对这种烧焦或烧干的污垢的去除被显著地增强。浸泡步骤可包括将污垢的物品在含洗涤剂组合物的稀溶液中浸泡一段时间。另外，可将高浓缩的组合物溶液直接用于餐具的表面，在随后的漂洗/洗涤步骤之前，使其在那保留一段时间。
本申请人还发现可以配制具有所需的对皮肤温和性的含蛋白酶和脂解酶的手洗餐具组合物。
本申请人又发现脂解酶和蛋白酶的组合在含有某些起稳定酶作用的表面活性利体系的流体，特别是液体手洗餐具组合物中是特别有用的。
本发明的概述本发明的一方面提供了一种适用于手洗餐具方法的含有表面活性剂体系、脂解酶和蛋白酶的组合物。
优选所说的组合物是液体或凝胶形式的。
优选所说的组合物不含助洗剂盐。
优选所说的组合物不含漂白组分。
优选所说的组合物含有5％至80％(重)所说的表面活性剂体系，该表面活性剂体系包括选择于非离子、阴离子、阳离子、两性离子、两性和两性的表面活性剂。
本发明的另一方面，优选所说的组合物是高起泡性的。
本发明的详细描述脂解酶根据本发明，该组合物的首要组分是脂解酶(脂肪酶)，优选存在的活性脂解酶的量为组合物重量的0.001％至2％(重)，更优选0.005％至1％(重)，最优选0.01％至0.5％(重)。
脂肪酶优选其来源是细菌性的，是由例如产生Humicola sp.或Thermomyces sp.或Pseudomonas pseudoalcaligenes或Pseudomasfluorescens菌株的脂肪酶得到的。
由这些菌株的化学或遗传改良的变种得到的脂肪酶也包括在本发明中。由各种菌株得到的脂肪酶的混合物也包括在本发明中，尽管它们不是优选的。
优选的脂肪酶是由Pseudomonas pseudoalcaligenes得到的，其描述在授权的欧洲专利EP-B-0218272中。
本发明中另一种优选的脂肪酶是由无性繁殖来源于HumicolaLanuginosa的基因并将该基因在作为宿主的Aspergillus oryza中表达得到，其描述在欧洲专利申请EP-A-0258068中，商业上可从NovoIndustri A/S，Bagsvaerd，Denmark买到，其商标名为Lipolase。该脂肪酶也描述在1989年3月7日授权的Huge-Jensen等人的U.S.4,810,414中。
本发明中的脂肪酶优选与表面活性剂是相容的。优选脂肪酶在本发明组合物中是稳定的并且当它们包括在本发明组合物中时改进了清洗性能。
适宜的脂肪酶包括与由Pseudomonas flluorescens产生的脂肪酶的抗体表现出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这些脂肪酶描述在1987年2月24日特许公开的日本专利申请53-20487中，其可按商标名Lipase P Amano买到。测试与Amano P抗体免疫交叉反应的方法描述在1987年11月17日授权的Thom等人的U.S.4,707,291中。
脂肪酶单位(LU)被定义为在pH为7.0的状态下、温度为30℃、基质为在磷酸盐缓冲剂中在Ca++和NaCl存在下的ributyrin和阿拉伯树胶的乳液的情况下、每分钟产生1umol可滴定的丁酸的脂肪酶的量。
蛋白酶根据本发明，该组合物的第二个主要组份是蛋白酶，优选存在的活性蛋白酶的量为组合物重量的0.005％至2％。
优选蛋白酶的掺入量是使活性脂解酶与活性蛋白酶的重量比为20∶1至1∶20，优选10∶1至1∶10，更优选5∶1至1∶5。
优选的商业上可买到的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)销售的商标名为Alcalase和Savinase的，和由InternationalBio-Synthetics，Inc(荷兰)销售的商标名为Maxatase的那些蛋白酶。
淀粉酶淀粉酶可以被掺入本发明的组合物中，优选活性淀粉酶的含量为组合物重量的0.005％至2％。
优选的淀粉酶包括，例如由B licheniforms特征菌株得到的α-淀粉酶，其更详细地描述在GB 1,269,839(Novo)中。优选的商业上可得到的淀粉酶包括，例如由International Bio-SyntheticsInc销售的Rapidase，和由Novo Industries A/S销售的Termamyl。
酶稳定体系本发明优选的含酶组合物可包括0.001％至10％，优选0.005％至8％，最优选0.01％至6％(重)酶稳定体系。该酶稳定体系可以是与去污酶相容的任何稳定体系。这种酶稳定体系可包括钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸和其混合物。
本发明的组合物还可包括0至10％，优选0.01％至6％(重)氯化物漂白剂的清除剂，其加入是为了避免许多水源中存在的氯化物漂白物质破坏和使酶失活，尤其是在碱性条件下。在水中氯的含量可能是少量的，一般在0.5ppm至1.75ppm范围，而在洗餐具过程中与酶接触的总体积水中可能存在的氯通常是大量的，因此在使用中酶的稳定性可能存在问题。
适宜的氯清除剂阴离子物是广泛存在的，的确是很普遍的，举例说明它们是含铵阳离子的盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等。也可以使用抗氧化物，如甲氨酸盐、抗坏血酸盐等，有机胺，如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐、单乙醇胺(MEA)，和它们的混合物。如果需要可以使用其它常规清除剂，如硫酸氢盐、硝酸盐、氯化物、过氧化氢物源如过硼酸钠四水合物、过硼酸钠单水合物和过碳酸钠，以及磷酸盐、缩合磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等，和其混合物。一般，由于分别被列出的几种具有更好的被认可功能的组分可起到氯清除剂的作用，(例如本发明的其它组分包括氧漂白剂)，因此不需要另加氯清除剂，除非本发明含酶的实施方案中没有具有达到所需程度的功能化合物；尽管如此，加入氯清除剂仅仅是为了得到最佳的结果。另外，如果使用氯清除剂，配方师也会运用化学技术人员的常规知识避免使用与其它选择性组分多数不相容的任何清除剂。例如，化学配方师一般认为还原剂，如硫代硫酸盐与强氧化剂，如过碳酸盐的结合不是明智之举，除非在固体形式的组合物中还原剂被保护免受氧化剂的破坏。涉及到铵盐的使用，这类盐可以简单地与洗涤剂组合物混合，但在存放过程中，它们倾向于吸水和/或释放氨。因此，这类物质如果存在的话，需要保护在颗粒中，如在Baginskl等人的US 4,652,392中所描述的那样。
组合物的pH根据本发明的洗涤剂组合物，优选被配制为在水洗操作使用过程中，特别是使用该洗涤剂组合物稀释溶液的情况中，洗涤溶液具有pH在约5.0至约8.0之间。在这种水洗操作中使用的组合物本身优选在20℃作为1％的水溶液具有pH约为5.5至约8.5，最优选约6.8至约7.8 。
本发明的另一方面是组合物可以配制成用于洗餐具方法中，在该方法中，洗涤剂组合物主要以浓缩物的形式施用于餐具上，优选使其在餐具上保留一段时间。在这种方法中使用的组合物可以配制为其1％水溶液具有pH为3至6，优选3.5至4.5。
控制pH为建议使用的值的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，这些技术是本领域技术人员公知的。优选稀盐酸用于向下调节pH，氢氧化钠用于向上调节pH。
表面活性剂体系本发明组合物含有为该组合物重量的5％至80％，优选10％至60％，最优选15％至50％的表面活性剂体系。
优选该表面活性剂体系被配制为与酶组分是相容的。在液体或凝胶组合物中，表面活性剂体系最优选被配制为其能促进或者至少不降解酶在这些组合物中的稳定性。
该表面活性剂体系包括选自于非离子、阴离子、阳离子、两性离子，两性和两性的表面活性剂，和其任意的混合物。
优选该表面活性剂体系包含为其重量的5％至95％(重)，更优选30％至70％(重)的阴离子表面活性剂，和为该表面活性剂体系重量的5％至95％(重)，更优选30％至70％(重)的非离子表面活性剂。
在被配制的对皮肤具有增强温和性的本发明的优选组合物中，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比优选大于1∶1。
阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂基本上可以是任何阴离子表面活性剂，包括阴离子硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂。
硫酸盐阴离子表面活性剂阴离子硫酸盐表面活性剂可以是任何有机硫酸盐表面活性剂。其优选选自C10-C16烷基硫酸盐，其每摩尔被平均用0.5至20摩尔环氧乙烷乙氧基化，C9-C17酰基-N-(C1-C4烷基)葡糖胺硫酸盐和其混合物。
适用于本发明的烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂包括由C10-C15醇与平均0.5至20，优选0.5至12个环氧乙烷基的缩合产物得到的伯烷基乙氧基硫酸盐。每摩尔被平均0.5至4摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-C14烷基硫酸盐是特别优选的。
阴离子硫酸盐表面活性剂组分的抗衡离子优选选自于钙、钠、钾、镁、铵、或烷醇铵、和其混合物，对清洗和起泡性能而言，钙和镁相应是优选的。
磺酸盐阴离子表面活性剂适用于本发明使用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括，例如以下的盐(例如碱金属盐)C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24链烯烃磺酸盐、磺化的多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油磺酸盐、石蜡磺酸盐和其任何混合物。
烷基乙氧基羧酸盐阴离子表面活性剂适用于本发明的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些化合物，式中R为C12至C16烷基，x为0至10，该乙氧基化物的分布是这样的，即按重量计，其中x为0的物质的量低于20％，优选低于15％，最优选低于10％，其中x大于7的物质的量低于25％，优选低于15％，最优选低于10％，当平均R为C13或更低时，平均x为2至4，当平均R大于C13时，平均x为3至6，M为阳离子，其优选选自碱金属、碱土金属、铵、一、二、和三乙醇铵，最优选选自钠、钾、铵和其与镁离子的混合物。优选的烷基乙氧基羧酸盐是那些其中R为C12至C14烷基的羧酸盐。
烷基聚乙氧基多羧酸盐阴离子表面活性剂适用于本发明的烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂包括具有下式的那些化合物 式中R为C6至C18烷基、x为1至25，R1和R2选自氢、甲基酸残基、琥珀酸残基、羟基琥珀酸残基和其混合物，其中至少一个R1或R2为琥珀酸残基或羟基琥珀酸残基，R3选自氢、具有1至8个碳原子的取代或非取代的烃、和其混合物。
仲皂阴离子表面活性剂本发明有用的仲皂表面活性剂(aka“烷基羧基表面活性剂”)是那些含有连接在仲碳原子上的羧基单元的那些表面活性剂。本发明中可以理解的是仲碳可以是环结构上的，例如在对辛基苯甲酸中，或者在烷基取代的环己基羧酸盐中的仲碳。仲皂表面活性剂不应含有醚键、酯键和羟基。在端基(两亲部分)上不应该有氮原子。仲皂表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子，但是略多些(例如，多至16个)也可以接受。
以下的通用结构进一步说明了本发明有用的一些仲皂表面活性剂(或它们的前体酸)。
A.本发明有用的非常优选的一类仲皂包括式R3CH(R4)COOM的仲羧基物质，式中R3为CH3(CH2)x，R4为CH3(CH2)y，其中y可以是0或1至4的整数，x为4至10的整数，(x＋y)的和为6至10，优选7-9，最优选为8。
B.本发明有用的另一类仲皂包括其中的羧基取代基在环状烃基单位上的那些羧基化合物，即式R5-R6-COOM的仲皂，其中R5为C7-C10，优选C8-C9的烷基或链烯基，R6为环状结构，如苯、环戊烷和环己烷。(注意R5相对于环上的羧基可以是邻、间或对位)。
C.还有一类仲皂包括式CH3(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3的仲羧基化合物，其中R均为C1-C4烷基，其中的k、n、o、q为0-8的整数，条件是碳原子的总数(包括羧酸盐中的碳原子)为10至18。
在以上每个式A、B、和C中，M可以是任何适宜的，尤其是水增溶性的抗衡离子，例如H、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵、二和三烷醇铵、和C1-C5烷基取代的铵。钠是方便的，二乙醇铵也是方便的。
本发明使用的优选的仲皂表面活性剂是水溶性的，其选自以下酸的水溶性盐2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸。
其它阴离子表面活性剂对去污目的有用的其它阴离子表面活性剂也可包括在本发明组合物中。这些可包括以下物质的皂盐(包括，例如，钠、钾、铵和取代的铵盐如一、二和三乙醇胺盐)脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基酚乙烯化氧醚硫酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(尤其是饱和和未饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(尤其是饱和和未饱和的C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐、烷基聚糖的硫酸盐如烷基聚葡糖苷(本文所描述的非硫酸化的非离子化合物)硫酸盐、支链的伯烷基硫酸盐、如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的烷基聚乙氧基羧酸盐，式中R为C8-C22烷基，k为0至10的整数，M是水溶性成盐的阳离子，和用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。另外的例子在“Surface Active Agents andDetergents”(Schwartz，Perry和Berch所著的Vol.I和II)中给出。大量这类表面活性剂通常也公开在1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.3,929,678中的第23栏58行至29栏23行中。
非离子表面活性剂适宜的非离子洗涤表面活性剂通常公开在1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.3,929,678中的第13栏第14行至第16栏第6行中，其作为参考文献被本文引用。举例性的非限制性的几种有用的非离子表面活性剂列于下面。
多羟基脂肪酸酰胺非离子表面活性剂适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些化合物 式中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C7-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有至少3个羟基直接连在直链烃基上的多羟基烃基，或其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z优选由还原性胺化反应中的还原糖得到；更优选Z为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。也可以使用作为原料的高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、和高麦芽糖玉米糖浆，以及以上所列糖的单糖。这些玉米糖浆可以产生作为Z的糖组分混合物。应当理解的是这不意味着排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2-OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2·OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR＇)(CHOH)-CH2OH，其中n为3至5的整数，包括3和5本身，R′为H、或环状的或脂肪族的单糖，和其烷氧基化衍生物。最优选的是其中n为4的糖基，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中，R1可以是，例如，N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基、或N-2-羟丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如，椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛油酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡萄糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有通式 式中R2为直链C11-C17烷基或链烯基。
非离子的烷基酚缩合物烷基酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯缩合物是适用于本发明的。一般，聚氧化乙烯缩合物是优选的。这些化合物包括具有为直链或支链构型的含约6至约12个碳原子的烷基的烷基酚与氧化烯的缩合产物。
乙氧基化醇非离子表面活性剂脂族醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物是适用于本发明的。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯醇或仲醇，通常含有8至22个碳原子。特别优选的是具有含10至20个碳原子的烷基的每摩尔醇与约2至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。最优选的是具有含10至14个碳原子烷基的每摩尔醇与约6至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可得到的这种类型非离子表面活性剂的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，其具有窄的分子量分布)，两者都是由Union Carbide Corporation销售的；NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.54摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，它们是由Shell Chemical Company销售的，和KyroTMEOBN(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，是由The Procter & GambleCompany销售的。
非离子的丙二醇与EO/PO的缩合物环氧丙烷与丙二醇的缩合形成的疏水基与环氧乙烷的缩合产物是适用于本发明的。这类化合物的例子包括一些商业上可买到的由BASF销售的PluronicTM表面活性剂。
非离子的环氧丙烷/乙二胺加成物与EO的缩合产物由环氧丙烷和乙二胺的反应得到的产物与环氧乙烷的缩合产物是适用于本发明的。该类非离子表面活性剂的例子包括一些商业上可买到的由BASF销售的TetronicTM化合物。
烷基聚糖非离子表面活性剂适用于本发明的烷基聚糖公开在1986年1月21日授权的Llenado的US 4,565,647中，其具有含约6至约30个碳原子、优选约10至约16个碳原子的疏水基和含有约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7个糖化物单元的聚糖化物，例如，聚苷亲水基。可以使用含5或6个碳原子的任意还原糖化物，例如葡萄糖、半乳糖，半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分。(疏水基选择性地在2-，3-，4-等位置被进攻，这样给出了与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。内糖键可以位于，例如外加糖化物单位的一个位置和在前面的糖化物单位的2-，3-，4-和/或6-位之间。
选择性的，但并不是所要求的，可以存在连接疏水部分和聚糖部分的聚氧化烯链。优选的氧化烯为环氧乙烷。典型的疏水基包括含8至18，优选10至16个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链的烷基。优选地，该烷基是直链的饱和烷基。该烷基可含有多至约3个羟基，和/或聚氧化烯链可含有多至约10，优选低于5个氧化烯部分。适宜的烷基聚糖化物为辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基的二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖。适宜的混合物包括椰子油烷基的二、三、四和五葡萄糖苷和牛油烷基的四、五和六葡糖苷。
优选的烷基聚糖具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10至18，优选12至14个碳原子；n为2或3，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选由葡萄糖衍生得到。为了制备这些化合物，首先制得醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(在1-位上进攻)。外加的糖基单元然后在它们的1-位和在前面的糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位(优选主要是2-位)之间被进攻。
脂肪酸酰胺非离子表面活性剂适用于本发明的脂肪酸酰胺表面活性剂具有下式 式中R6为含7至21，优选9至17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中x在1至3范围内。
两性(Ampholytic)表面活性剂两性表面活性剂可以掺入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可概括地描述为仲或叔胺的脂族衍生物、或杂环仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直链或支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，一般含约8至约18个碳原子，至少一个取代基含水增溶性的阴离子基团，例如羧基、磺酸盐部分、硫酸盐部分。参见1975年12月30日授权的Laughlin等人的US 3,929,678，19栏18-35行的两性表面活性剂的例子。
两性(Amphoteric)表面活性剂适用于本发明的两性表面活性剂包括下式的烷基两性羧酸 式中R为C8-C18烷基，Ri具有通式 式中R1为(CH2)xCOOM或CH2CH2OH，x为1或2，M优选选自碱金属、碱土金属、铵、一、二和三乙醇铵、最优选钠、钾、铵和其与镁离子的混合物。优选R烷基链为C10-C14烷基。优选的两性羧酸是由脂肪咪唑啉产生的，这里两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。适用于本发明的烷基两性二羧酸的例子为两性表面活性剂Miranol(TM)C2M Conc.，其由Miranol，Inc，Dayton，NJ.生产。
氧化胺表面活性剂在本发明中，作为两性表面活性剂的有用的氧化胺包括具有下式的那些化合物 式中R3选自含8至26个碳原子，优选8至16个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙酰基和烷基苯基或其混合物；R4为含2至3个碳原子，优选2个碳原子的亚烷基或羟亚烷基、或其混合物；x为0至3，优选为0；每个R5为含1至3，优选1至2个碳原子的烷基或羟烷基，或含1至3，优选1个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可通过例如氧或氮原子彼此连接形成环状结构。这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。这种物质的例子包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。优选的是C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂也可以掺入本发明的洗涤剂组合物中。参见1975年12月30日授权的Laughlin等人的US 3,929,678的19栏38行至22栏48行，其描述了两性离子表面活性剂的例子。
甜菜碱表面活性剂在本发明中有用的作为两性离子表面活性剂的甜菜碱是那些具有式R(R′)2N+R2COO-的化合物，式中R为C6-C18烃基，优选C10-C16烷基或C10-C16酰基酰氨基烷基，每个R1-般为C1-C3烷基，优选甲基，R2为C1-C5烃基，优选C1-C3亚烷基，更优选C1-C2亚烷基。适宜甜菜碱的例子包括椰子油酰基酰氨基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-C14酰基酰氨基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰氨基己基二乙基甜菜碱；4[C14-C16酰基甲基酰氨基二乙基铵]-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰氨基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；〔C12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C12-18二甲基铵己酸盐和C10-18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。
适用于本发明的配位甜菜碱具有式 式中R为具有7至22个碳原子的烃基，A为(C(O))基团，n为0或1，R1为氢或低级烷基，x为2或3，y为0至4的整数，Q为-R2COOM，其中R2为具有1至6个碳原子的亚烷基，M为氢或碱金属、碱土金属、铵和取代的铵离子，B为氢，或如所定义的Q基团。
磺基甜菜碱本发明有用的磺基甜菜碱是具有式R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，式中R为C6-C18烃基，优选C10-C16烷基，更优选C12-C13烷基，每个R1一般为C1-C3烷基，优选甲基，R2为C1-C6烃基，优选C1-C3亚烷基或优选羟亚烷基。
有机溶剂本发明组合物最优选含有有机溶剂体系，其存在的量为组合物重量的1％至30％(重)，优选3％至25％(重)，更优选5％至20％(重)。
适用于本发明的有机溶剂具有通式 式中R为具有1至8个碳原子的烷基、链烯基、或烷芳基，n为1至4的整数，优选R为含1至4个碳原子的烷基，n为1或2。特别优选的R基是正丁基或异丁基。优选的这种类型的溶剂为1-正丁氧基丙烷-2-醇(n＝1)；和1-(2-正丁氧基-1-甲基乙氧基)丙烷-2-醇(n＝2)，和其混合物。
本发明有用的其它溶剂包括水溶性的CARBITOL溶剂或水溶性的CELLOSOLVE溶剂。水溶性的CARBITOL溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇之类化合物，其中烷氧基由乙基、丙基、丁基衍生得到；优选的水溶性卡必醇为2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也称为丁基卡必醇。水溶性的CELLOSOLVE溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇之类化合物，优选2-丁氧基乙氧基乙醇。
其它适宜的溶剂是苄醇和二醇，如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。
低分子量的水溶性液态聚乙二醇也是适用于本发明的溶剂。
链烷烃一和二醇，尤其是C1-C6链烷烃一和二醇是适用于本发明的。C1-C4二元醇，包括丙二醇是优选的。一元醇，尤其是乙醇优选存在的量为低于组合物重量的6％(重)。
增泡剂本发明组合物可包括1％至20％，优选2％至20％(重)增泡剂，其选自氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、配位甜菜碱和某些非离子表面活性剂。
优选的酰胺是C8-C20烷基一或二C2-C3烷醇酰胺，尤其是一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
优选的增泡剂是C10-18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺、甜菜碱、脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，和烷基聚糖，和其混合物。
水溶助长剂通常将水溶助长剂加入本发明的组合物中，可存在的水溶助长剂的量为0.5％至10％，优选1％至5％(重)。
有用的水溶助长剂包括二甲苯磺酸钠、钾和铵，甲苯磺酸钠、钾和铵，枯稀磺酸钠、钾和铵，和其混合物。
本发明其它有用的作为水溶助长剂的化合物包括多羧酸盐。一些多羧酸盐具有螯合钙的性质以及水溶助长性。特别有用的水溶助长剂是本文上述类型的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂。
可在本发明使用的商业上可得到的烷基聚乙氧基多羧酸盐的例子为POLYTERGENTC，Olin Corporation，Cheshire，CT。
另一类有用的作为水溶助长剂的化合物为以下通式的烷基两性二羧酸(CH2)xCOO-RCNHCH2CH2N＜(CH2)xCOOM其中R为C8至C18烷基，x为1至2，M优选选自碱金属、碱土金属、铵、一、二和三乙醇铵，最优选钠、钾、铵和其与镁离子的混合物。优选的烷基链(R)为C10-C14烷基，二羧酸功能上是二乙酸和/或二丙酸。
烷基两性二羧酸的适宜例子是两性表面活性剂Miranol R 2CMConc.，其由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产。
钙皂分散剂本发明的组合物配有钙皂分散剂化合物时是特别有用的，该钙皂分散剂化合物起分散在脂酶水解脂肪/油产生的脂肪酸与洗涤液中溶解的钙离子之间可形成的任何不溶性钙皂盐的作用，由此避免了这些盐以斑点或膜沉积在洗涤的物品上，或以不适宜的环沉积在洗涤槽边缘周围。某些钙皂分散剂化合物也可以提供改善产品的稳定性，尤其是在产品被配制为含钙离子的液体产品的情况下。
本文钙皂分散剂化合物被定义为具有钙皂分散力(LSDP)不超过8，优选不超过7，最优选不超过6的化合物。
LSDP为分散剂与需要分散0.025克油酸钠在30ml的333ppmCaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)当量硬度的水中形成的钙皂沉积物所需的油酸钠之重量比％。一般所存在的钙皂分散剂化合物的含量为组合物重量的0.1％至40％(重)，更优选1％至20％(重)，最优选2％至10％(重)。
钙本发明洗涤剂组合物可包括0％至3％，更优选0.15％至2％钙离子。已发现含多羟基脂肪酸酰胺的组合物中钙的存在显著增强清洗油腻性污垢的能力。当组合物用于含少量二价离子的软化水中时尤其是这样。
钙离子可以，例如以氯化物、氢氧化物、氧化物、甲酸盐或乙酸盐、或硝酸盐的形式加入。如果阴离子表面活性剂是酸形式的话，钙可以氧化钙或氢氧化钙在水中的浆液形式加入以中和该酸。
钙离子可作为盐的形式存在于组合物中。本发明组合物中存在的钙离子的量可取决于其中存在的总阴离子表面活性剂的量。对本发明组合物而言，钙离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比优选为1∶0.1至1∶25，更优选1∶2至1∶10。
钙稳定剂苹果酸、马来酸或乙酸、或它们的盐、或某些钙皂分散剂化合物可以加入配有钙的组合物中以提供产品好的稳定性，尤其是为了避免不溶性钙盐沉淀。当存在钙时，可以加入为组合物重量的0.05％至10％的苹果酸、马来酸或乙酸、或它们的盐，并且它们与钙的摩尔比为0.01∶1至1∶10。
镁优选将0.01％至3％，最优选0.15％至0.9％(重)的镁离子加入本发明的液体洗涤剂组合物中用于提高产品的稳定性以及提高起泡性。
如果阴离子表面活性剂是酸的形式，则可以通过用氧化镁或氢氧化镁在水中的浆液中和该酸来加入镁。钙可以类似地被处理。该技术使氯离子的加入减至最小，这减少了腐蚀性。中和的表面活性剂盐和水溶助长剂然后被加入最后的混合槽中，在调节pH之前加入任意的选择性组分。
组合物的形式该组合物是流体性质的，例如液体、凝胶、膏、泡沫体或奶油冻。
液体组合物在一种优选的实施方案中，本发明的洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物一般包括94％至35％(重)，优选90％至40％(重)，最优选80％至50％(重)的液体载体，例如水，优选水与有机溶剂的混合物。
凝胶组合物本发明的洗涤剂组合物也可以是凝胶形式的。该组合物一般被配制在具有分子量为约750,000至约4,000,000的聚链烯基聚醚中。
这些多羧酸盐聚合物增稠剂的非常优选的例子为由B.F.Goodrich得到的Carbopol 600系列树脂。特别优选的是Carbopol616和617。人们认为这些树脂比900系列树脂具有更高的交联度并具有分子量在约1,000,000和4,000,000之间。本文描述的多羧酸盐聚合物的混合物也可以用于本发明中。特别优选的是Carbopol 616和617系列树脂的混合物。
优选多羧酸盐聚合物增稠剂基本上不与粘土增稠剂一起使用。事实上，人们发现如果本发明的多羧酸盐聚合物与粘土一起用于本发明的组合物中，就相不稳定性而论其结果得到的是不需要的相不稳定的产品。换句话说，优选在本发明组合物中用多羧酸盐聚合物代替粘土作为增稠剂/稳定剂。
如果多羧酸盐聚合物在本发明组合物中用作增稠剂，一般其存在的量为约0.1％至约10％，优选约0.2％至约2％(重)。
优选使用增稠剂以提供塑变值为约50至约350，最优选约75至约250。塑变值是剪切应力的一种指示，在该值时，剪切应力超过凝胶强度并引发了流动。本发明是用带T-形棒B主轴在25℃用Brookfield RVT模型粘度仪利用Helipath方法测定该值的。
一般在本发明组合物中使用的其它所需组分包括染料、香料和遮光剂。
可以加入，优选在最后步骤加入遮光剂，如Lytron(MortonThiokol，Inc.)、改良的聚苯乙烯乳胶、或二硬脂酸乙二醇酯。Lytron作为分散体通过混合可以直接被加入。二硬脂酸乙二醇酯可以以熔融状态通过迅速混合被加入以形成珠光般的晶体。本发明有用的，尤其是对轻垢型液体洗涤剂有用的遮光剂一般存在的量为约0.2％至约10％，优选约0.5％至约6％(重)。
手洗餐具的方法根据本发明手洗餐具的方法，将被污染的餐具与有效量的，一般是0.5g至约20g(每洗涤25件餐具)，优选约3g至约10g本发明的组合物接触。洗涤剂组合物的实际用量将根据使用者的判断和取决于多种因素，如组合物的具体产品配方、组合物的浓度、要清洗的污垢餐具的数量、和餐具污染的程度。
用浓缩溶液洗涤的方法在本发明一种优选的方法中，将该洗涤剂组合物的浓缩溶液施用于要洗涤的餐具的表面上。该组合物的浓缩溶液意思是浓度不低于20％(重)，优选不低于50％(重)的产品稀释液，最优选该组合物以未稀释的形式使用。
使用于预先将洗涤剂施加于其上面的一种敷贴物，如海绵、布或刷子，这样能够将洗涤剂施用于餐具的表面上，或另一种优选的方法是将洗涤剂产品喷在餐具的表面上。洗涤剂一般在餐具表面上的分布是重污垢的地方比仅有轻污垢的地方施用更多量的洗涤剂。在施用洗涤剂之前，餐具可以在水中被预漂洗或预浸泡，但这不是必须的。
让洗涤剂组合物的浓缩液在餐具的表面上保持一段时间。该时间的精确长短取决于许多因素，包括餐具污染的程度、施用的洗涤剂的量、在水中任何预漂洗或预浸泡的程度，和任何其后的漂洗或洗涤步骤的特征。
然后，用手洗或机洗、或漂洗方法洗涤餐具，该方法还涉及洗涤步骤和洗涤剂产品的使用，和/或用手或机器漂洗方法。优选仅仅用手或机器漂洗方法洗涤餐具。
将洗涤剂组合物的浓缩溶液施用于要洗涤的餐具表面上这类优选方法中，术语“直接施用方法”和“洗涤剂预浸泡方法”在下文被更详细地描述。
直接施用的方法直接施用方法一般包括第一步骤是通过例如，将餐具浸入无任何液体洗餐具用洗涤剂的水浴中，或在开着的水龙头下冲来润湿污垢的餐具。然后将用于吸附液体餐具洗涤剂的工具，如海绵直接放入单独的一定量的浓缩液体或凝胶洗涤剂组合物中一般约1至约5秒时间。接着将吸附工具和随之的未稀释的洗涤剂组合物逐一地与每个污垢餐具的表面接触。吸附工具一般与每个餐具表面接触1至10秒，但实际施用时间将取决于多种因素，如餐具污垢的程度。吸附工具与餐具表面的接触优选伴随着同时发生的磨擦。然后将餐具浸入水浴中或经过流动的水流下手工漂洗，一般还伴随着用手搅动餐具的表面。
洗涤剂预浸泡的方法在本发明的洗涤剂预浸泡方法中，用前述的任何方式将洗涤剂浓缩液施加在餐具的表面上，并让其在餐具上保持较长一段时间，为30秒至24小时，更典型地是5分钟至1小时，优选10分钟至30分钟。然后将餐具通过手工或洗餐具机洗涤或漂洗方法，优选通过漂洗方法洗涤餐具。
当其后的洗涤或漂洗方法中使用洗餐具机时，优选的是在洗涤剂预浸泡方法中使用的组合物中含有0.01％至15％(重)抑泡剂。抑泡剂可以是在现有技术中任何公知的抑泡剂，包括硅氧烷抑泡剂。
稀释溶液洗涤方法在本发明的另一优选的方法中，使用洗涤剂组合物的大体积的稀释溶液。优选让餐具在稀释溶液中浸泡一段时间，一般为5秒至30分钟。
稀释溶液洗涤方法包括下文描述的“稀释溶液在洗涤槽中”和“稀释溶液在器皿中”的方法。
稀释溶液在洗涤槽中的方法稀释溶液在洗涤槽中的一般方法中，将约3ml至15ml，优选5ml至10ml液体洗涤剂组合物与在具有体积容量在5000ml至20,000ml，更通常的是10,000ml至15,000ml范围的洗涤槽中的1000ml至10,000ml，更通常的是3000ml至5000ml水混合。该洗涤剂组合物具有表面活性剂浓度为约10％至约60％(重)，优选约45％至约50％(重)。将污垢的餐具浸入含洗涤剂组合物和水的洗涤槽中，在那里通过溶液的浸泡作用和通过与布、海绵或类似物品接触用手搅动污垢的餐具表面来洗涤这些餐具。在用手搅动之前，优选使餐具在洗涤槽的稀释洗涤剂溶液中浸泡一段时间，为5秒至30分钟，优选30秒至10分钟。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可以浸入洗涤剂组合物和水的混合物中，并一般与餐具表面接触约1至约10秒，但实际接触时间将随每次应用和使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随着与餐具表面同时发生的磨擦。
稀释溶液在器皿中的方法稀释溶液在器皿中的一般方法中，将1ml至50ml，优选2ml至10ml洗涤剂组合物与在具有体积容量为500ml至5,000ml，更典型的是500ml至2,000ml的器皿中的50ml至2000ml，更典型的是100ml至1000ml的水混合。该洗涤剂组合物具有表面活性剂浓度为约10％至约60％(重)，优选约15％至约50％(重)。将污垢的餐具浸入含洗涤剂组合物和水的器皿中。在那里通过溶液的浸泡作用和通过与布、海绵或类似物品接触用手搅动污垢的餐具表面来洗涤这些餐具。在用手搅动之前，优选使餐具在器皿中的稀释洗涤剂溶液中浸泡一段时间，为5秒至30分钟，优选30秒至10分钟。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可以浸入洗涤剂组合物和水的混合物中，并一般与餐具表面接触约1至约10秒，但实际接触时间将随每次应用和使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随着与餐具表面同时发生的磨擦。
实施例制备根据本发明的以下组合物。
％(重量)I IIIIIIVVVIC12/13烷基乙氧基 10.0 10.0 9.05.0 10.0 10.0(平均0.8)硫酸盐C12/13烷基乙氧基 7.07.0 8.0 15.0 7.0 10.0(平均3)硫酸盐C12/14烷基胺氧化物 2.01.0- 1.0 2.0 5.0C12/14烷基二甲基甜菜碱 - 1.0 1.52.0 - -C12/14 Ampholak(TM) - -1.5 -- -C12烷基-N-甲基12.0 12.0 9.0 11.0 12.0 7.0葡糖酰胺C10烷基乙氧基化物 5.05.0 5.04.6 5.0 4.0(平均8)Mg++离子 - 0.6- 0.3 0.6 0.6Ca++离子 - -0.3 0.15 0.1 0.1马来酸 - -0.20.3 - -Miranol(TM) - -2.0 -- -Polytergent(TM) - - - 2.0 - -脂肪酶 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.03蛋白酶0.01 0.02 0.01 0.02 0.03 0.02该脂肪酶是由Novo Industries A/S销售的商标名为Lipolase的一种脂解酶。所给出的是该组合物中活性酶的量。商业上的脂肪酶样品一般具有活性为约2％。
该蛋白酶是由Novo Industries A/S销售的商标为Savinase的一种蛋白酶。所给出的是该组合物中活性酶的量。商业上的蛋白酶样品一般具有的活性为约1％至4％。
除了葡糖酰胺以外，将所有表面活性剂混合来制备该组合物。然后将镁和钙盐与马来酸一起预先溶解于溶液中并与余下的组分一起加入表面活性剂混合物中。使用盐酸将最后的pH微调至7.3，并校正粘度。
权利要求
1.适用于手洗餐具方法的含有一种表面活性剂体系、脂解酶和蛋白酶的一种组合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所说的组合物是高起泡性的。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所说的组合物是液体或凝胶形式的。
4.根据权利要求1-3之一的组合物，其中所说的组合物不含助洗剂盐。
5.根据权利要求1-4之一的组合物，其中所说的组合物不含漂白组分。
6.根据权利要求1-5之一的组合物，其含有5％至80％(重)所说的表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含选自非离子、阴离子、阳离子、两性离子、两性和两性的表面活性剂的表面活性剂。
7.根据权利要求1-6之一的组合物，其中所说组合物的1％(重)溶液的pH为6-9。
8.根据权利要求1-7之一的组合物，其含有0.05％至3％(重)钙离子。
9.根据权利要求1-8之一的组合物，其含有0.01％至3％(重)镁离子。
10.根据权利要求2-9之一的组合物，其含有0.1％至20％(重)增泡剂。
11.根据权利要求1-10之一的组合物，其中所说的表面活性剂体系包括非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比大于1∶1。
全文摘要
本发明提供了一种适用于手洗餐具方法的含有表面活性剂体系、脂解酶和蛋白酶的组合物。优选所说的组合物是液体或凝胶形式的、优选所说的组合物不含助洗剂盐。优选所说的组合物不含漂白组分。
文档编号C12N9/50GK1133609SQ9419390
公开日1996年10月16日 申请日期1994年9月1日 优先权日1993年9月14日
发明者P·R·福利 申请人:普罗格特-甘布尔公司