用于饮料、食品和药物组合物的红色着色剂的制作方法
【专利说明】用于饮料、食品和药物组合物的红色着色剂
[0001] 本发明涉及紫松果黄素制剂作为用于饮料、食品或药物组合物的着色剂的用途、 含有作为着色剂的紫松果黄素的制剂本身及其制造方法和由作为着色剂的含有紫松果黄 素的制剂着色的饮料、食品或药物组合物。本发明还涉及紫松果黄素用作着色剂的用途，特 别是用于饮料、食品或药物组合物的用途。
[0002] 紫松果黄素(式I的化合物)可通过化学合成或通过发酵从天然来源获得。天然来 源可以是针叶树，如欧洲红豆杉或Aloa属的植物（见例如，Merzlyak等人的，Photochem Photobiol Sci (光化学光生物学科学），2005，4，333-340)。化学合成为例如，在EP-A077439 和EP-A085763中所述。
[0003]
[0004] 如本文所使用的术语"紫松果黄素"不仅包含(全-E)-异构体，还包含其单_、低聚_ 或高聚(Z)-异构体。
[0005] 人们对用"天然"的着色剂替换在食品和饮料中目前使用的人工偶氮染料的需求 日益增加。因此，根据本发明的制剂和饮料、食品和药物组合物不含有任何人工偶氮染料。 此外，理想的是这种含有天然着色剂的饮料和食品的颜色与含有人工偶氮染料的饮料和食 品的颜色相同或几乎相同。因此，这种饮料和食品的颜色外观应保持不变。
[0006] 直到现在为止，没有发现赋予饮料、食品和药物组合物强烈红色并且不是动物源 性的替代。此外，本发明的目的还包括提供用于制造制剂的简单方法，其可用于按工业规模 生产大量的这种制剂。
[0007] 根据本发明，现已发现包括被嵌入/包含在保护性水胶体的基质中的紫松果黄素 的制剂可被用于将红色赋予饮料和食品，如甜味产品和乳制品，以及药物组合物，如片剂和 胶囊。该用途表示本发明的一个方面。
[0008] 作为进一步的方面，本发明包括含有该制剂的饮料、食品或药物组合物，该制剂包 括以足以赋予该饮料、食品或药物组合物以及制剂本身红色的量嵌入/包含在保护性水胶 体的基质中的紫松果黄素。
[0009] 优选地，如果该制剂与水混合以使混合物含有1至20ppm、优选为5至1 Oppm的紫松 果黄素，本发明的紫松果黄素制剂的色调则处于30至45的范围内，优选为在35至45的范围 内，更优选为在35至40的范围内。在该浓度上，与水的混合物看起来为红色。
[0010] 为了实现本发明的目的，优选使用包括被嵌入0SA淀粉的基质中的紫松果黄素的 制剂，即在制备期间将其加入待着色的饮料、食品或药物组合物或者以其他方式包含在饮 料、食品或药物组合物中，且这种制剂如上所述被包括在本发明中。
[0011] 包括被嵌入保护性水胶体基质中的紫松果黄素的制剂可以是固体或液体制剂。优 选地，紫松果黄素被用作固体水分散性制剂。含有紫松果黄素的液体制剂可以是紫松果黄 素的稳定的水分散体。
[0012] 本发明的制剂优选为固体粉末制剂，其中所含有的（总）紫松果黄素被精细地分散 在保护性水胶体的基质中。在这种制剂中，基于制剂的总重量，紫松果黄素的总量合适地为 0.1-30重量％。被用作基质或载体的保护性水胶体可以是碳水化合物、改性碳水化合物、蛋 白质、改性蛋白质或这些中的两种或多种的任意混合物。
[0013] 优选地，本发明制剂的制备按下述方式进行：
[0014] a)在可选地含有脂溶性抗氧化剂和/或油的与水不混溶的有机溶剂中形成紫松果 黄素的悬浮液，
[0015] b)将步骤a)的悬浮液送至热交换器中并将该悬浮液加热至100-250°c，其中在热 交换器中的停留时间小于5秒，
[0016] c)在20_100°C范围中的温度下快速地将步骤b)的溶液与可选地含有稳定剂的保 护性水胶体的水溶液混合，
[0017] d)移除有机溶剂，以及
[0018] e)将步骤d)的分散体转换成粉末制剂。
[0019] 术语"精细地分散"表示在本发明的范围内的粒度小于1.5微米，优选为小于1微 米，更优选为小于0.4微米。
[0020] 因此，本发明的制剂可通过以下方法进行制备，该方法包括在保护性水胶体的水 性或胶体溶液且可选地为一个或多个水溶性赋形剂和/或佐剂，紫松果黄素的溶液或分散 体且可选地为在甘油三酯或有机溶剂中的一个或多个脂溶性赋形剂和/或佐剂，或在甘油 三酯和有机溶剂二者的混合物中进行均化，且如果需要的话，将如此获得的分散体转换成 固体组合物。整个方法通常可按下列方式实现：
[0021] 将保护性水胶体和任何可选存在的水溶性赋形剂和/或佐剂溶解在水中，从而得 到水性基质溶液。在单独的步骤中，紫松果黄素和任何可选存在的脂溶性赋形剂和/或佐剂 溶解或悬浮在甘油三酯和/或有机溶剂中。随后将紫松果黄素的溶液或悬浮液加入水性基 质溶液中，并对混合物进行均化，从而获得水相中的紫松果黄素的精细分散体。最后，如果 需要的话，则将分散体转换成固体制剂。
[0022] 用于制备制剂的方法表示本发明的另外一个方面。
[0023] 在上面和进一步的有关含有作为着色剂的紫松果黄素的本发明的制剂及其制备 的描述中，表达"基质"表示除了水或另一种溶剂和作为抗氧化剂和抗微生物剂的这种功能 成分外的材料环境，紫松果黄素着色剂被(最终)分散或更特别地被封装在其中；在许多情 况下，其与表达"载体"是同义词。在形成固体水分散形式的情况下，其是含有紫松果黄素的 固体制剂的一部分，其精细地分散在其中且当把组合物添加至其中时溶解于水中，紫松果 黄素随后则均匀地分散在水性介质中。
[0024] 对于均化的常规技术而言，可应用如高压均化、高剪切乳化(转子-定子系统)或微 粉化等技术。在例如EP-A1008380中公开了用于制备用于饮料和食品中的类胡萝卜素组合物 的其他技术，且可采用所有这样的技术。
[0025] 如此得到的分散体为水包油型分散体，其可使用任何常规技术，如喷雾干燥、与流 化床造粒相组合的喷雾干燥(后一个技术通常被称为流化床喷雾干燥或FSD)或通过粉末捕 获技术被转换成固体制剂，在粉末捕获技术中喷出的乳液液滴被捕获在吸收剂(如玉米淀 粉)的床中，且随后进行干燥。
[0026] -个用于制备本发明的制剂的优选程序包括制备在甘油三酯例如植物油或脂肪 以及可选地有机溶剂(例如，氯化烃）中的紫松果黄素和油溶性抗氧化剂的溶液或分散体； 对所产生的由保护性水胶体和可选的水溶性抗氧化剂制备的水溶液中的油基溶液或分散 体进行乳化;如果需要的话，则通过例如蒸发从乳液移除有机溶剂;按本身已知的方式干燥 乳液，例如，通过将其喷射至流化淀粉床中；以及最终分离干燥的颗粒，通过例如过筛。
[0027] 上述保护性水胶体为充当基质或载体材料并向紫松果黄素起保护作用的水溶性 聚合物物质。一般来说，保护性水胶体的特性为表面活性，凭借该表面活性，其稳定了其中 存在有紫松果黄素着色剂的乳液或悬浮液。
[0028] 可存在于本发明的制剂中及用于制备本发明的制剂的保护性水胶体或载体例如 且更特别地为多糖胶，例如，阿拉伯胶;阿拉伯树胶;茄替胶;改性食用淀粉，例如，辛烯基琥 珀酸淀粉钠;果胶，例如，甜菜果胶;麦芽糖糊精;蛋白质，例如，明胶，特别是鱼、猪、家禽或 牛明胶，植物蛋白或乳蛋白；木质素磺酸盐;或这些物质的任意混合物。
[0029] 植物蛋白的实例为可能已被化学改性或纯化的豌豆蛋白、大豆蛋白和大米蛋白。
[0030] 优选地，保护性水胶体选自包括鱼明胶、改性食用淀粉、木质素磺酸盐、阿拉伯胶、 茄替胶、豌豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白及其任意混合物的组，其中源于该组的非动物源性 的保护性水胶体是特别优选的。
[0031] 更优选地，改性食用淀粉且甚至更优选的如下面所限定的辛烯基琥珀酸淀粉钠被 用作保护性水胶体或载体。
[0032] 改性食用淀粉是已通过已知的方法进行化学改性以具有向其提供亲水性和亲脂 性部分的化学结构的食用淀粉。优选地，改性食用淀粉具有作为其结构的一部分的长烃链 (优选为C5-C18)。
[0033] 优选地，使用至少一种改性食用淀粉制造本发明的制剂，但也可在一种制剂中使 用两种或多种不同改性食用淀粉的混合物。
[0034] 淀粉是亲水性的且因此不具有乳化能力。然而，改性食用淀粉是由通过已知的化 学方法用疏水部分进行取代的淀粉制成的。例如，淀粉可以用环二羧酸酐(如琥珀酸酐)进 行处理并以经链取代（见0 ? B .Wurzburg (编辑），Modified Starches: Properties and Uses，CRC Press, Inc.Boca Rato