不含voc的微乳液的制作方法

专利名称：不含voc的微乳液的制作方法
技术领域：
本发明涉及香料领域，更准确地说，它提供一种呈高度透明水基不含VOC的微乳液形式的香料或加香组合物。
本发明的其它方面是所述微乳液作为加香成分的用途和与所述微乳液有关的消费商品。
背景技术：
一般而言，含香料的水基微乳液在现有技术中已经有报导。经常地，为了分散香料(它是油)，所述微乳液含有大量的短链醇或其它VOC化合物。所述微乳液的问题在于，因多种原因，VOC现在被认为是不受欢迎的。
概括而言，可用于香料行业的不含VOC微乳液在现有技术中已经有报导。一般地，在配制这类微乳液时，为了排除缺乏VOC的困难，提高表面活性剂总量是非常重要的，否则最终乳液将表现出缺乏透明性和/或稳定性问题，而这在香料制造方法中是不可接受的。但是，最终微乳液中表面活性剂含量的提高，会导致一种含有相对香料来说大量过量表面活性剂体系的产品。很显然，大量过量的表面活性剂对于最终产品来说也是不利的。
因此，人们仍然需要一种其表面活性剂含量不超过香料成分的呈微乳液形式的香料或加香产品，这种微乳液不含VOC，并且具有规定的完全透明外观，和任选地还具有延长的稳定性。

发明内容
我们现在惊奇地发现，除了传统成分即香料、表面活性剂体系和水之外，使用适当数量的一种合适助溶成分，能解决上述所列举的问题。
因此，本发明第一目的是一种不含VOC的水包油(o/w)微乳液，它含有A)1-30％w/w的油，该油在25℃的表面张力至少为25mN/m；B)一种表面活性剂体系，含有数量至少为所述表面活性剂体系50％w/w的一种或多种离子表面活性剂如阴离子、阳离子和/或两性表面活性剂和数量至多为所述表面活性剂体系50％w/w的一种或多种非离子表面活性剂；所述油/表面活性剂体系的重量比在1-3之间；C)0.1-10％w/w的助溶成分，选自由下述物质的铵、碱和碱土盐组成的组i)含有芳族或非芳族的五元或六元杂环和一个或两个羧基官能团的C5-C10化合物；ii)C2-C7直链、支链或环状的单、双或三羧酸；iii)苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸；iv)苯磺酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸、非强制羟基化的萘磺酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的非强制羟基化的C11-C16萘磺酸；v)卤化物、抗坏血酸盐、碳酸氢盐、硫氰酸盐；或vi)它们的混合物；和D)至少60％的水；当于25℃在一个2.5cm池中在400-600nm之间对其进行测量时，所述微乳液具有的透明度在0-90NTU之间。
缩写w/w表示重量与重量之比，作为特定成分重量与微乳液重量的比值。
至于“VOC”，本文表示如环境保护局定义的挥发性有机化合物，特别地，我们是用来表示C1-C5烷醇如乙醇、或C1-C5烷基二醇如乙二醇。
至于“微乳液”，本文表示这样一种分散液，它能在0-80℃之间的温度自发地形成并具有10-150nm的液滴尺寸。但是，按照本发明的特定实施方式，本发明微乳液在0-80℃之间的温度具有的液滴尺寸在10-60nm之间，或进一步在10-40nm之间。
至于“透明度”，本文表示光线以90°角被本发明微乳液所散射的量度。按照本发明的受赞扬实施方式，该微乳液在如上所述相同条件下测得的透明度是在0-50NTU之间。
在本发明的一种特定实施方式中，表面张力的特定范围也可表征本发明的微乳液。确实，按照本发明的特定实施方式，该微乳液在25℃测得的表面张力是在22-30mN/m之间，或进一步在24-28mN/m之间。因此，所述微乳液能含有大量的低极性油。
能够获得完全透明的含大量低极性油的不含VOC的微乳液，是另一个意想不到的结果。确实，本领域技术人员知道，不借助于一些VOC或油/表面活性剂的比低于1，要将低极性油溶于水中，尤其是大量的低极性油溶于水中，是特别困难的。
如上所述，本发明微乳液还表现出非常好的稳定性，例如，在合理的时间范围内观察不到相分离。确实，本发明的微乳液在2-60℃之间温度时，通常至少30天是稳定的。而且，在某些情况下，几乎是热力学稳定的，例如，在2-45℃之间温度时，多于6个月时间是稳定的。
但是，要说明的是，本发明微乳液于其间表现出非常好稳定性的温度范围，是所使用的油、表面活性剂体系和助溶成分的数量以及准确性质的函数。因此，在某些情况下，所述微乳液的稳定温度范围可能会更窄，例如仅为5-45℃，或者可能会更宽，例如为0-80℃。
至于“油”，本发明表示一种基本不溶于水的亲脂有机液体。一种合适油的实例是一种含有至少75％w/w或至少90％w/w香料或加香组合物的液体。所述油也可能由香料组成。而且，另一种合适油的实例是调味品或调味组合物。
特别地，至于所述香料或加香组合物，可以使用任意加香成分，或者，如经常使用的，可以使用目前用于香料中各种加香成分的任意混合物，例如，能够赋予添加于其中的组合物以享受嗅觉效果的化合物的任意混合物。所述加香成分可为天然或合成来源。虽然所述加香成分的详细描述无论如何不是详尽无遗的，但是，一般来说，需要提及的是这些成分属于各种各样的化学品类，如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜烯烃、含氮或含硫杂环化合物和天然或合成来源的香精油。这些成分的性质可在香料业的专业书籍中找到，例如，S.Arctander(Perfume and FlavorChemicals，Montclair N.J.，USA 1969)或相似的参考教科书，它们的更详细描述本文不再赘述。本领域技术人员能够根据他的常识和按照将被加香产品的性质和想要的嗅觉效果选择所述成分。
所述油，尤其当它含有香料时，任选地还含有一种合适溶剂，其数量可多达所述油的25％w/w，但优选少于10％w/w。溶剂(它不是VOC)的存在，可有益于含有单相油或有益于调制所述油的表面张力。至于合适溶剂的实例，人们可列举极性或非极性低分子量溶剂，如异链烷烃、链烷烃、烃、硅油、全氟化脂族醚、乙二醇醚、乙二醇醚酯、酯、或酮。这类溶剂的非限制性实例包括二甲基聚硅氧烷(dimethicone)或环甲基聚硅氧烷(cyclomethicone)(它们已由Chemsil Silicon INC.分别以Cosmetic Fluid1288和Cosmetic Fluid1387的商品名所商业化)、霍霍巴油、全氟异丁基甲基醚、邻苯二甲酸二乙酯、二丙二醇和肉豆蔻酸异丙酯。
所述油的其它可能成分是定香剂。
关于所述油的物理性质，我们业已提到，后者必须具有在特定范围的表面张力。按照一种特定实施方式，所述油在25℃具有的表面张力在25-40mN/m之间。因此，可以使用低极性油特别是低极性香料作为所述油。至于“低极性油或香料”，本文是表示，例如，一种富含高度憎水成分的油或香料，或者一种仅含少量极性溶剂或完全不含极性溶剂的油或香料。
至于低极性香料，人们会提到那些含5％w/w(或者20％w/w)至99％w/w的萜烯或/和5-30％w/w的麝香的香料；百分比是相对于所述油重量而言的。
所述萜烯可来自树木或柑橘来源，其实例是松油醇或d-柠檬烯。麝香的非限制性实例是十六碳炔(hexadecanolide)。
如上所述，所述油占所述微乳液总重量的1-30％。按照特定的实施方式，所述油含量优选占所述微乳液总重量的3％(或5％)至20％w/w。
所述表面活性剂体系(它是本发明的另一种必不可少成分)，可描述为由多于所述表面活性剂体系50％w/w的离子部分和少于所述表面活性剂体系50％w/w的非离子部分组成。
所述离子部分含有单一离子表面活性剂，或者，按照本发明一种实施方式，它含有一种离子表面活性剂的混合物。所述离子表面活性剂是阴离子、阳离子或两性型的。
合适的阴离子表面活性剂包括下述物质的盐C6-C24单或双的磺酸、烷基硫酸、烷基芳基硫酸、烷基芳基磷酸或羧酸，以及磺酸或羧酸的聚乙二醇共聚物。所述阴离子表面活性剂的具体但非限制性实例是下述物质的钠、钾、铵或单、双或三乙醇铵的盐C6-C12二烷基硫代琥珀酸(如二辛基硫代琥珀酸钠)、C7-C24烷基芳基磺酸(如十二烷基苯磺酸钠)、C6-C15烷基硫酸(如十二烷基硫酸钠)、C10-C20酰基谷氨酸(如椰油酰基谷氨酸钠)、或聚乙二醇/二甲基聚硅氧烷硫代琥珀酸(如PEG-12二甲基聚硅氧烷硫代琥珀酸二钠，源自The McIntyre Group，商品名为MackanateDC-50)。
合适的阳离子表面活性剂包括脂肪酸、醇、烷氨基烷基吗啉或胺的C10-C35铵衍生物的盐、以及所述铵衍生物或所述脂肪胺和任选聚乙二醇的IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)共聚物。所述阳离子表面活性剂的具体但非限制性实例是下述物质的卤化物、硫酸盐或羧酸盐C20-C30季铵烷基(如十六烷基三甲基溴化铵或二(十二烷基)溴化铵)、C1-4烷基N-椰油酰基-L-精氨酸酯(如乙基N-椰油酰基-L-精氨酸酯的DL-2-吡咯烷酮-5-羧酸的盐，已由Ajinomoto Co.，Inc.以CAE商品名所商品化)、(C10-20氨基)(C1-4烷基)吗啉(如异十八烷氨基丙基吗啉乳酸酯)、N-C10-20氨基(C1-4烷基)-N，N-二(C1-4烷基)-N-(C1-4烷基)铵的IPDI共聚物(如双(N-蓖麻油酰胺丙基(ricinolemidopropyl)-N，N-二甲基)/N-乙基硫酸铵/IPDI共聚物，来自ALZO公司商品名为PolyquatPPI-RC或聚乙二醇/C10-C20脂肪烷基胺/IPDI共聚物(如PEG椰油胺(Cocamine)/IPDI共聚物表面活性剂，来自ALZO公司商品名为PolydermPPI-CA-15)。
合适的两性表面活性剂包括C10-C25内铵盐、两性乙酸酯和咪唑啉衍生物以及聚乙二醇/脂肪胺/甘氨酸/IPDI共聚物。所述两性表面活性剂的具体但非限制性实例是C10-C20脂肪氨基C2-C5烷基甜菜碱(如椰油酰胺丙基甜菜碱)、椰子和月桂两性乙酸酯(如椰子两性乙酸钠，已由McIntyre Group以商品名MackamHPC-32所商品化)、和聚乙二醇/C10-C20脂肪烷基胺/甘氨酸/IPDI共聚物(如PEG-13大豆胺-甘氨酸/IPDI共聚物，来自ALZO公司商品名为PolytainePPI-SA-15)。
所述非离子部分可含有单一非离子表面活性剂，或者按照本发明的实施方式，可含有HLB值在9-18之间的非离子表面活性剂的混合物。所述表面活性剂的合适实例包括含有5-20个EO或PO单元的乙氧基化和/或丙氧基化(C5-C12烷基)酚醚(如聚乙二醇壬基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚，通用商品名为Polystep)、含有3-30个EO单元的聚乙二醇山梨糖醇醚(如油酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸的山梨糖醇酯，它们为如来自ICI商品名为Tweens或来自LONZA商品名为Glycosperse的产品)、C8-C20脂肪酸的蔗糖酯(如油酸、棕榈酸或硬脂酸的蔗糖酯，如Ryoto Sugar EsterM-1695，它已由Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation所商品化)、含有2-30个EO单元的乙氧基化脂族C6-C20醇(如乙氧基化的仲C6-C20醇)、C8-C20聚甘油基酯(如甘油-聚乙二醇氧代硬脂酸酯，它已由BASF以商品名ChremophorCO40所商品化)、聚乙二醇和聚丙二醇嵌段共聚物(如BASF公司的商品名为Pluronics的那些共聚物)、含有2-30个EO单元的乙氧基化的二醇醚(如PEG-10硬脂基醚，来自CRODA商品名为VolpoS-10)、或含有2-10个EO单元的聚乙二醇的脂肪族C5-C11羧酸的单酯或二酯(EO表示乙撑氧，PO表示丙撑氧)。
获得本发明微乳液需要的表面活性剂体系的数量，主要取决于存在的油数量和所用助溶成分。一般而言，当助溶成分按下面所述数量使用时，我们注意到油/表面活性剂体系的重量比w/w是在1-3之间。但是，经常地，可能要达到1.2(或1.5)至2.0之间的比值。
本发明微乳液的另一种必不可少成分是助溶成分。至于术语“助溶成分”，本文表示一种具有低分子量的有机或无机盐、或其前体，例如其分子量低于400g/mol。至于助溶成分，也可使用所述盐的混合物。
已经发现，所述化合物(它们本身性质既非表面活性剂也非溶剂)，可提高有机化合物在水中的溶解性。事实上，出人意料地，这些盐或它们的前体，能提高所述表面活性剂体系的油溶解能力。换句话说，在如上或如下所述的助溶成分存在下，较之不存在助溶成分情形，相同数量的表面活性剂能够溶解更多的油在水相之中。
而且，所得到的微乳液的透明度，由于所述助溶成分的存在，而显著且出人意料地得到改善。
因此，业已发现，为了确保油/表面活性剂体系之比至少为1以及完全透明的外观即高透明度或(如果优选的话)低浊度，存在至少一种上面所述盐是非常重要的。
按照本发明一种特定的实施方式，合适的盐选自下列物质的钠、钾、镁和钙盐吡啶羧酸、脯氨酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、羟基苯甲酸、氨基苯甲酸、L-乳酸、L-抗坏血酸、碳酸氢盐、卤化物、琥珀酸、草酸、酒石酸、柠檬酸、由一个或两个C1-C3烷基所取代的苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸的C8-C10衍生物(例如对-甲基苯甲酸或对-异丙基-羟基-苯甲酸的钠盐)、苯磺酸、由一个或两个甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸(例如甲苯磺酸钾)、非强制羟基化的萘磺酸、由一个或两个C1-C5烷基所取代的非强制羟基化的C11-C16萘磺酸(例如丁基萘磺酸钠)、C3-C6链烷酸(例如戊酸的钠盐)、和所述盐的任意混合物。
按照本发明一种特定实施方式，所述助溶成分有利地可选自下述化合物吡咯烷酮羧酸钠盐(也称作Ajidew NL-50，源自Ajinomoto)、苯甲酸钠、L-乳酸钠、L-抗坏血酸钙、碳酸氢钠或琥珀酸二钠。所述盐的任意混合物也可使用。
如上所述，所述助溶成分存在的数量占所述微乳液总重量的0.1-10％w/w。
获得本发明微乳液所需要的准确助溶成分数量，取决于所述油、所述表面活性剂混合物、特别是离子与非离子部分的w/w比的准确性质和存在的油数量。但是，一般地，按照一种特定实施方式，所述数量有利地为0.1-5％w/w，或进一步为0.1-2％w/w。
关于本发明微乳液的第四成分即水，需要说明的是，使用去离子水是优选的。
本发明的微乳液还可含有一种或多种成分作为任选成分，例如着色剂、抗菌剂、抗氧剂、防腐剂、螯合剂或UV-抑制剂。这类物质是本领域技术人员公知的，不需要作更详细的描述。只要所述成分添加到微乳液中，则它们存在数量将不多于3％w/w，或不多于2％w/w，所述百分比是相对于所述微乳液总重量而言的。
本发明的微乳液可按照任意本领域已知的方法进行制备。一种合适方法包括溶解所述表面活性剂体系到水之中，形成澄清胶束溶液。在轻微搅拌作用下，向所得到的胶束溶液中添加所述助溶成分和(如果需要的)所述任选成分，形成初始无油的微乳液。在轻微混合作用下，所得到的无油微乳液能容易地溶解相应数量的香料，形成一种均质澄清的单相微乳液产品。制备本发明所述微乳液，不需要如剪切力之类的强机械作用力。
上述提及的无油微乳液因而是一种优异的溶解介质，它能允许获得高度澄清的含有如香料或调味品之类油的微乳液。因此，一种无油微乳液包含I)1.0-45％w/w的表面活性剂体系，如上所述；II)0.2-15％w/w的助溶成分，如上所述；和
III)达到100％的水。
所述无油微乳液在25℃的表面张力为20-35mN/m，也是本发明的另一个目的。
按照本发明的优选实施方式，在所述无油微乳液中，表面活性剂体系的w/w数量范围在3.5-15％之间，而助溶成分的w/w数量范围在0.1-10％之间，或进一步在0.1-5％之间。
如上述所预期的，本发明微乳液特别适合制备能够将香料分散在周围空间的消费品。所述消费品也是本发明的一个目的。
合适的消费品包含如上所述微乳液和合适容器和非强制选择的用于产生气溶胶的装置。这类消费品的非限制性实例是室内除臭剂、或空气清新剂、以及头发或皮肤制剂如上等香料制品。
在另一种实施方式中，所述消费品包含本发明的微乳液和消费产品基本成分。为了透明的缘故，需要说明的是，“消费产品基本成分”，本文是表示一种与香味成分能共存的消费产品。换句话说，本发明的香料制品包含对应于消费产品的功能性配方、以及任选地另外有益试剂(例如清洁剂或空气清新剂)、和嗅觉有效量的至少一种本发明微乳液。例如，一种合适的消费产品基本成分是表面清洁产品、卫生产品、护发产品如香波、护体产品、化妆品制剂、织物清新剂、熨衣水或擦拭剂。
所述消费产品成分的性质和类型，在此不再作更详细的描述(它无论如何不是无遗漏的)，本领域技术人员能根据其常识和按照所述产品的性质和想要的效果对它们进行选择。
本发明的进一步的目的是本发明微乳液作为加香成分的用途。换句话说，一种用来赋予、提高、改善或改变组合物或制品的气味性质的方法，这种方法包括添加嗅觉有效量的如上所述微乳液到所述组合物或制品之中。
现在借助于下述实施例将对本发明作更详细的描述。
实施例1制备本发明的水包香料微乳液通过混合下述成分得到一种含约70％萜烯的香料成分重量份水杨酸苯甲酯21.00Exaltolide1)15.00柚子油 200.00Iso E Super2)21.00Lilial3)20.00橘皮油sfuma 55.00(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮 1.00Hedione4)100.00橙花醇 10.00橙油150.00薄荷油 2.00乙酸苯仲乙酯5.00总计600.001)十五酸内酯；源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦2)1-(八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；源自InternationalFlavors&Fragrances，美国3)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；源自Givaudan-Roure SA，Vernier，瑞士4)二氢茉莉酮酸甲酯；源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦一般地，本发明微乳液是通过第一步在烧杯中混合去离子水、表面活性剂和助溶成分到一起而获得的。所述混合物采用任意常用混合装置如磁力搅拌器于室温下轻微搅拌数分钟。任选地，在所述搅拌过程中，所述混合物采用氮气层保护。在第二步中，将所述香味于搅拌作用下添加到上述水溶液上。在数分钟形成微乳液。通常地，在少于10分钟内得到澄清产品，有时甚至立即就能得到。
按照这种一般性方法，制备得到表1和2的微乳液，其油/表面活性剂体系之比为1.71。
表1微乳液配方成分重量份香料15.15表面活性剂体系8.87PEO(20)山梨聚糖单油酸酯 2.07PEO(20)山梨聚糖单月桂酸酯 0.65超强增溶剂LRI1)1.63二辛基硫代琥珀酸钠 3.87十二烷基硫酸钠 0.65助溶成分 1.13苯甲酸钠0.40Ajidew NL-502)0.40L-乳酸钠0.33任选成分 0.35Glydant Plus3)0.35去离子水74.50总计100.00
1)非离子表面活性剂的89.7％水含混合物，来自LCW2)吡咯烷酮羧酸钠50％水溶液，来自Ajinimoto Inc.
3)87％水溶液，源自Lonza表2表1所述微乳液的物理性质透明度1)T＝25℃ 75.1NTU(油滴尺寸24.5nm)T＝0-2℃ 76.9NTU(油滴尺寸26.7nm)表面张力(mN/m) 26.44±0.05温度稳定性0-60℃粘度(25℃)2)7.02cPs1)NTU是比浊法浊度单元，采用浊度计VWR型66120-200测得，具有钨灯和2个光伏的电池，其中心与入射光线呈90°，响应在400-600nm之间。
2)采用布氏粘度计测量，轴YULA-15周速为30rpm。
实施例2制备本发明水包香料微乳液按照实施例1所述相同方法，制备得到表3和4的微乳液，其油/表面活性剂体系之比为1.09。
表3微乳液配方成分重量份香料1)10.16表面活性剂体系9.34PEO(20)山梨聚糖单油酸酯 2.17PEO(20)山梨聚糖单月桂酸酯 0.68超强增溶剂LRI1)1.72二辛基硫代琥珀酸钠 4.09十二烷基硫酸钠 0.68助溶成分 1.36Ajidew NL-501)1.36除离子水79.14总计100.001)如实施例1所述表4表3所述微乳液的物理性质透明度1)T＝25℃ 27.6NTU(油滴尺寸14.5nm)T＝0-2℃ 30.3NTU(油滴尺寸15.9nm)表面张力(mN/m) 26.58±0.04温度稳定性0-65℃粘度(25℃)2)4.14cPs1)如实施例1所述实施例3制备本发明的水包香料微乳液通过混合下述成分得到一种香料
成分重量份乙酸香茅酯3乙酸香叶酯9乙酸芳樟酯27610％*醛C10 310％*醛C12 12氨基苯甲酸甲酯16香柠檬香精油 226Cetalox1)5柠檬香精油318二氢月桂烯醇2)60二丙二醇 2010％*榄香脂3)20Fleuria 41063 B4)3乙基芳樟醇6610％*3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛4)30香叶醇650％*Habanolide5)130Hedione6)215HedioneHC7)7210％**吲哚 12Iso E Super8)85熏衣草香精油 261％*Liffarome9)20芳樟醇40橘皮sfuma香精油 510％*薄荷香精油 30橙花油酸橙香精油 130橙香精油 80苯乙醇9柚叶香精油63Pipol 5迷迭香香精油 16松油醇9紫罗兰香精油 501％*Zestover10)30总计 2100
*在二丙二醇(DIPG)中**在三乙醇胺中1)8，12-环氧-13，14，15，16-tetranorlabdane2)源自International Flavors&Fragrances，美国3)5-烯丙基-1，2，3-三甲氧基苯；源自Calchauvet，Grasse，法国4)源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦5)十五烯酸内酯(pentadecenolide)；源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦6)二氢茉莉酮酸甲酯；源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦7)具有高含量顺异构体的二氢茉莉酮酸甲酯；源自弗门尼舍有限公司，瑞士日内瓦8)1-(八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；源自InternationalFlavors&Fragrances，美国9)3-己烯基甲基碳酸酯；源自International Flavors&Fragrances，美国10)9-癸烯-1-醇；源自International Flavors&Fragrances，美国按照实施例1所述相同方法和上述香料，制备得到表5和6的微乳液，其油/表面活性剂体系之比为1.71。
表5微乳液配方成分重量份香料15.18表面活性剂体系8.89PEO(20)山梨聚糖单油酸酯 2.08PEO(20)山梨聚糖单月桂酸酯 0.64超强增溶剂LRI1)1.64二辛基硫代琥珀酸钠 3.89十二烷基硫酸钠 0.64助溶成分 0.98苯甲酸钠0.40Ajidew NL-501)0.33L-乳酸钠0.25任选成分 0.37Glydant Plus3)0.37去离子水74.58总计100.001)如实施例1所述表6表5所述微乳液的物理性质透明度1)T＝25℃ 48.4NTU(油滴尺寸28.3nm)T＝0-2℃ 49.5NTU(油滴尺寸29.8nm)表面张力(mN/m) 26.44±0.05温度稳定性0-57℃粘度(25℃)2)7.98cPs1)如实施例1所述实施例4制备本发明水包香料微乳液按照实施例1所述相同方法，制备得到表7和8的微乳液，其油/表面活性剂体系之比为1.09。
表7微乳液配方成分重量份香料2)10.31表面活性剂体系9.46PEO(20)山梨聚糖单油酸酯 2.20PEO(20)山梨聚糖单月桂酸酯 0.69超强增溶剂LRI1)1.75二辛基硫代琥珀酸钠 4.13十二烷基硫酸钠 0.69助溶成分 0.67苯甲酸钠0.40Ajidew NL-501)0.27任选成分 0.34Glydant Plus3)0.34去离子水79.22总计100.001)如实施例1所述2)如实施例3所述表8表3所述微乳液的物理性质透明度1)T＝25℃ 14.0NTU(油滴尺寸15.9nm)T＝0-2℃ 14.2NTU(油滴尺寸18.0nm)表面张力(mN/m) 26.66±0.05温度稳定性0-70℃粘度(25℃)2)4.50cPs1)如实施例1所述
权利要求
1.一种不含VOC的o/w微乳液，它含有A)1-30％w/w的油，该油在25℃的表面张力至少为25mN/m；B)一种表面活性剂体系，含有数量至少为所述表面活性剂体系50％w/w的一种或多种离子表面活性剂和数量至多为所述表面活性剂体系50％w/w的一种或多种非离子表面活性剂；所述油/表面活性剂体系的重量比在1-3之间；C)0.1-10％w/w的助溶成分，选自由下述物质的铵、碱和碱土盐组成的组i)含有芳族或非芳族的五元或六元杂环和一个或两个羧基官能团的C5-C10化合物；ii)C2-C7直链、支链或环状的单、双或三羧酸；iii)苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸；iv)苯磺酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸、非强制羟基化的萘磺酸、被一个或两个C1-C5烷基取代的非强制羟基化的C11-C16萘磺酸；v)卤化物、抗坏血酸盐、碳酸氢盐、硫氰酸盐；或vi)它们的混合物；和D)至少60％的水；当于25℃在一个2.5cm池中在400-600nm之间对其进行测量时，所述微乳液具有的透明度在0-90 NTU之间。
2.如权利要求1所述的微乳液，其中，当于25℃在一个2.5cm池中在400-600nm之间对其进行测量时，所述透明度在0-50 NTU之间。
3.如权利要求1或2所述的微乳液，其中，所述微乳液在25℃测得的表面张力在22-30mN/m之间。
4.如权利要求1-3中任一项所述的微乳液，其中，所述油含有至少75％的香料。
5.如权利要求4所述的微乳液，其中，所述油含有至少90％的香料。
6.如权利要求4所述的微乳液，其中，所述香料含5％w/w至99％w/w的萜烯或/和5-30％w/w的麝香。
7.如权利要求1-6中任一项所述的微乳液，其中，所述油在25℃的表面张力在25-40mN/m之间。
8.如权利要求1-7中任一项所述的微乳液，其中，所述油/表面活性剂体系的重量比值在1.2-2.0之间。
9.如权利要求1-8中任一项所述的微乳液，其中，a)阴离子表面活性剂选自由下述物质的钠、钾、铵和单、双和三乙醇铵的盐组成的组C6-C12二烷基硫代琥珀酸、C7-C24烷基芳基磺酸、C6-C15烷基硫酸、C10-C20酰基谷氨酸和聚乙二醇/二甲基聚硅氧烷硫代琥珀酸；b)阳离子表面活性剂选自由包括下述物质的卤化物、硫酸盐或羧酸盐的阳离子表面活性剂的具体但非限制性实例组成的组C20-C30季铵烷基、C1-4烷基N-椰油酰基-L-精氨酸酯、(C10-20氨基)(C1-4烷基)吗啉、N-C10-20氨基(C1-4烷基)-N，N-二(C1-4烷基)-N-(C1-4烷基)铵的IPDI共聚物和聚乙二醇/C10-C20脂肪烷基胺/IPDI共聚物；c)两性表面活性剂选自由C10-C20脂肪氨基C2-C5烷基甜菜碱、椰子和月桂两性乙酸酯和聚乙二醇/C10-C20脂肪烷基胺/甘氨酸/IPDI共聚物组成的组；d)非离子表面活性剂选自由含有5-20个EO或PO单元的乙氧基化和丙氧基化(C5-C12烷基)酚醚、含有3-30个EO单元的聚乙二醇山梨糖醇醚、C8-C20脂肪酸的蔗糖酯、含有2-30个EO单元的乙氧基化脂族C6-C20醇、C8-C20聚甘油基酯、聚乙二醇和聚丙二醇嵌段共聚物、含有2-30个EO单元的乙氧基化的二醇醚和含有2-10个EO单元的聚乙二醇的脂肪族C5-C11羧酸的单酯和二酯所组成的组。
10.如权利要求1-9中任一项所述的微乳液，其中，所述助溶成分选自由下述物质的钠、钾、镁和钙盐以及所述盐的任意混合物组成的组吡啶羧酸、脯氨酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、羟基苯甲酸、氨基苯甲酸、L-乳酸、L-抗坏血酸、碳酸氢盐、卤化物、琥珀酸、草酸、酒石酸、柠檬酸、被一个或两个C1-C3烷基取代的苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸C8-C10衍生物、苯磺酸、被一个或两个甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸、萘磺酸、被一个或两个C1-C4烷基取代的非强制羟基化的C11-C14萘磺酸、C3-C6链烷酸。
11.如权利要求10所述的微乳液，其中，所述助溶成分选自由吡咯烷酮羧酸钠盐、苯甲酸钠、L-乳酸钠、L-抗坏血酸钙、碳酸氢钠、琥珀酸二钠和所述盐的任意混合物所组成的组。
12.如权利要求1-11中任一项所述的微乳液，其中，所述助溶成分占所述微乳液的0.1-5％w/w。
13.如权利要求1-12中任一项所述的微乳液，其中，所述微乳液在25℃的表面张力在22-30mN/m之间。
14.一种消费品，包含权利要求1-13中任一项所述的微乳液和容器和非强制选择的用来产生气溶胶的装置。
15.如权利要求14所述的消费品，呈室内除臭剂、或头发或皮肤制剂形式。
16.一种消费品，包含权利要求1-13中任一项所述的微乳液和消费产品基本成分。
17.一种用来赋予、提高、改善或改变组合物或制品的气味性质的方法，这种方法包括添加嗅觉有效量的权利要求1所述的微乳液到所述组合物或制品之中。
18.一种无油无VOC的微乳液，包含I)1.0-45％w/w的权利要求1所定义的表面活性剂体系；II)0.2-15％w/w的权利要求1所定义的助溶成分；和III)达到100％的水；所述无油微乳液在25℃的表面张力为20-35mN/m。
19.如权利要求18所述的微乳液，含有3.5-15％w/w的权利要求1所定义的表面活性剂和0.1-10％的权利要求1所定义的助溶成分。
全文摘要
本发明提供一种不含VOC的完全透明的水包油微乳液，含有至多30％w/w的油、含大部分为离子表面活性剂小部分为非离子表面活性剂的表面活性剂体系(油/表面活性剂体积的重量比大于1)、至多10％w/w的既非表面活性剂又非VOC化合物的助溶成分和至少60％的水。本发明还涉及与所述微乳液有关的制品。
文档编号A61K8/06GK1777409SQ200480010465
公开日2006年5月24日 申请日期2004年4月19日 优先权日2003年4月21日
发明者弗洛林·约瑟夫·弗拉德 申请人:弗门尼舍有限公司