专利名称：一种固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种蜂胶深加工工艺领域，具体涉及一种固体水溶性脱铅蜂胶的制备 方法。
背景技术：
蜂胶作为一种动植物分泌物的混合体，属纯天然产品，无毒副作用，且经研究证明 具有良好的安全性以及广泛、稳定的防病治病和保健功效，引起了世界各国科学家的高度 重视。国内外研究和临床证实，蜂胶具有抗感染、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、抗疲劳、抗辐射； 降血脂、降血糖、降血压、降胆固醇；增强免疫、清除自由基、美容、促进组织再生作用。其中， 最显著的作用是对细菌、真菌、病毒都具有抑制、杀灭作用，是一种珍贵的天然广谱抗生物 质。被科学家们美称为“最完善的天然抗生物质”、“天然免疫增强剂”、“血管清道夫”、“天然 抗氧化剂”等。2002年，蜂胶被卫生部正式列入“可用于保健食品的物品名单”，2005年被 正式列入《中华人民共和国药典》，成为一味法定的中药。天然蜂胶是一种成分复杂的树脂类物质，包括黄酮类化合物；酚、醛、酮、酯、醚类 化合物；醇类化合物；烯、烃、类化合物；微量元素及其他化合物如多糖和维生素等，是其具 有广泛生理活性和保健作用的基础。天然蜂胶由于含有许多非功效性杂质和铅等有害重金 属不能直接食用，须对其提取纯化才能用于预防保健。但是蜂胶在水中的溶解度非常小， 溶于乙醇、碱、丙酮等溶液，传统的提取方法是采用乙醇提取，难以发挥蜂胶的最大功效，也 不能有效的去除铅等重金属。经科学家的不断努力，蜂胶的加工工艺有了较大进展。如 CN1162613A、CN1360897A公布了不同浓度乙醇对蜂胶进行溶解、静置、过滤、冷却提取蜂胶 的工艺，但未对铅等重金属做去除处理。CN1277816A公布了以液氮低温粉碎、乙醇反复冷 浸、临界冷冻沉降甩滤除铅、真空低温减压浓缩的工艺，CN1868312A公布了以乙醇常温密闭 多次提取、高速离心除铅、真空浓缩干燥的工艺，CN101061834A公布了以低温粉碎、乙醇溶 解、超声波提取、静置、树脂柱吸附除铅、真空浓缩、橡木储罐酿造熟化的工艺，以上工艺虽 在提取中进行了除铅处理，但没有考虑蜂胶的水溶性。CN1462512A公布了以乙醇粗提并脱 铅、加入聚乙二醇加热80°C制备水溶性蜂胶液的工艺，CN1108057A公布了以甘油浸泡、加 热、搅拌、过滤制备水溶性蜂胶液的工艺，CN1644086A公布了以火碱溶液加热溶解蜂胶、加 入中药成分、继续加热、真空挥去水分制备固体水溶性蜂胶的工艺，CN1839890A公布了以水 先浸泡提取蜂胶、分出固体物用石油醚回流提取、提取液再用乙醇与丙酮混合液回流提取、 蒸馏干燥、干燥物加入L-精氨酸或L-赖氨酸溶液中、析出固体物、溶液冷冻干燥。以上工艺或使用有机溶媒、或和使用强碱、或和使用高温、或同时使用上述条件， 使所生产的蜂胶要么是乙醇溶液，使对酒精过敏者不宜使用；要么使用有机溶媒，去除不净 造成二次污染；要么使用强碱或高温等工艺，使蜂胶有效成分遭到损失；要么只照顾除铅 而没有兼顾水溶性，要么只照顾水溶性而没有兼顾除铅，无疑在某些方面限制了蜂胶的应 用和医疗保健功效的发挥。天然蜂胶含有约55%树脂和香膏，30%蜂蜡，10%芳香挥发油，5%的花粉等杂物。其化学成分包括黄酮类化合物、酸、醇、酚、醛、酯、醚以及烯、萜类化合物和多种氨基酸、脂 肪酸、酶类、维生素、微量元素等，具有良好的安全性以及广泛、稳定的防病治病和保健功 效，在食品、药品中应用广泛。我国行业标准规定，蜂胶类的一般产品(如蜂胶液、蜂胶软胶 囊等)的铅限量不得超过0. 5mg/kg,而有些蜂胶原料中含铅量超过该标准几十倍，所以不 经过严格除铅工艺处理的蜂胶是不能食用的。除在源头上控制蜂胶中铅含量，在加工环节 中蜂胶除铅工艺通常采取吸附法、化学沉淀法、超临界萃取法等。采用活性炭等吸附剂吸附 除铅，其效果不能保证且活性炭等吸附剂会吸附大量黄酮类有效成分，从而造成功能成分 的大量损失，采用梯度酒精浸提、冷冻沉降等工艺除铅，超临界提取蜂胶等，其除铅效果良 好，但设备要求高，操作复杂，不适合大众推广。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种蜂胶有效成分破坏少、提取完全、重金 属铅含量低、无有机溶媒残留、使用方便的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法。在最大程度地 保留天然蜂胶活性成分的同时，使蜂胶重金属铅的含量大大降低，使用更方便、使用面更广 泛，真正将这一来自远古的保健品带进了现代人的生活，为广大慢性病和亚健康人群提供 一种安全、高效的蜂胶产品。本发明的技术内容是一种固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法将10 50重量份 蜂胶原粉加50% 90%乙醇常温搅拌浸提6 24小时，用循环冷盐水降温至0 8°C冷 浸2 12小时，经1000 6000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层 析液减压除乙醇，得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有5% 50%淀粉糖脂 的纯化水溶液中，使用均质机或胶体磨进行乳化，乳化液经喷雾干燥或真空减压干燥制备 固体水溶性蜂胶。本发明的优选制备方法为将20重量份蜂胶原粉加75%乙醇常温搅拌浸提12小 时，用循环冷盐水降温至5 0C冷浸6小时，经3000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂 层析柱层析，层析液减压除乙醇后溶入含有25%淀粉糖脂的纯化水溶液中，用均质机或胶 体磨进行均质乳化，乳化液经喷雾干燥得微囊蜂胶粉末。所述酸性阳离子交换树脂的层析柱的pH为3 7，用3mol/L的硝酸对饱和树脂进 行洗脱再生。所述淀粉糖脂为辛烯基、癸酸基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯 基的琥珀酸(酐)淀粉糖脂中的一种，或它们的混合物。本发明的有益效果为1.蜂胶有效成分提取率高、重金属铅含量低、无有机溶媒残留。经检测用本发明减 少生产的蜂胶，蜂胶标志性成分总黄酮含量> 13. 86mg/g，铅含量彡0. 03ppm。2.成品为深褐色粉末，具有天然蜂胶的特有清香味。易溶于水，服用后吸收快，生 物利用率高，有利于蜂胶医疗保健功能的发挥。3.所用淀粉糖酯为新型的食品乳化剂，WH0/FA0(INS 1450 1982年)评价为安全 的新型的食品乳化剂，日允许摄入量无需作特殊的规定，并对该类淀粉使用范围没有限制。 在我国1997年批准该产品作为食品添加剂在食品上使用，2001年又批准扩大了该产品在 食品中使用的范围，用量可根据需求添加，无需控制。
4.水溶性粉末便于加工成不同的剂型，水溶性粉末为后续成品的生产提供了多种 剂型选择，可满足不同消费人群的不同需求。如可制成胶囊剂、颗粒剂、口含片或咀爵片等 片剂、软胶囊剂、口服液和其它溶液剂的保健食品、医药用品。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作详细说明，但并不以任何方式限制本发明。实施例1(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将20重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加75%乙醇水溶液常温搅拌 浸提12小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸6小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布的离 心机，经3000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇， 得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有25%辛烯基琥珀酸淀粉酯的纯化水溶 液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂胶。(2)水溶性脱铅蜂胶胶囊的制备水溶性脱铅蜂胶50重量份、可溶性淀粉30重量份，混合均勻，按需要量充填于硬 胶囊中，抛光，包装。实施例2(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将30重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加80%乙醇水溶液常温搅拌 浸提16小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸8小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布的离 心机，经4000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇， 得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有25%癸酸基琥珀酸淀粉酯的纯化水溶 液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂胶。(2)水溶性脱铅蜂胶颗粒的制备水溶性脱铅蜂胶80重量份、可溶性淀粉60重量份、5%淀粉浆8重量份、混合制 粒，湿颗粒60°C烘干，整理并喷入0. 6重量份的香精，按需要量包装。实施例3(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将10重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加60%乙醇水溶液常温搅拌 浸提8小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸5小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布的离 心机，经2000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇， 得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有25%癸酸基琥珀酸淀粉酯的纯化水溶 液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂胶。(2)水溶性脱铅蜂胶片的制备水溶性脱铅蜂胶20重量份、可压性淀粉40重量份、微晶纤维素30重量份、硬脂酸 镁2重量份，混合均勻，按需要片重压片，包装。实施例4(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将40重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加90%乙醇水溶液常温搅拌浸提14小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸5小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布的 离心机，经5000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙 醇，得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有40%十二碳烯基琥珀酸淀粉酯的纯 化水溶液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂胶。(2)水溶性脱铅蜂胶口含片(咀爵片)的制备水溶性脱铅蜂胶50重量份、葡萄糖粉60重量份、木糖醇20重量份、微晶纤维素15 重量份、薄荷脑微晶纤维素4重量份、橘子香精6重量份、硬脂酸镁3重量份，混合均勻，按 需要片重压片，包装。实施例5(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将30重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加70%乙醇水溶液常温搅拌 浸提16小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸10小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布 的离心机，经3000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙 醇，得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有40%十四碳烯基琥珀酸淀粉酯的纯 化水溶液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂 胶。(2)水溶性脱铅蜂胶软胶囊的制备水溶性脱铅蜂胶50重量份、植物油30重量份、食用明胶40重量份、甘油20重量 份，经溶胶、配料、压丸、干燥、包装制成软胶囊。实施例6(1)固体水溶性脱铅蜂胶的制备将40重量份蜂胶原粉置于带搅拌的夹层提取罐中，加80%乙醇水溶液常温搅拌 浸提18小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸10小时，将冷浸物放入装有100目尼龙滤布 的离心机，经5000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙 醇，得到相对密度为1. 28的浓缩液，将浓缩液溶入含有40%十八碳烯基琥珀酸淀粉酯的纯 化水溶液中，用均质机进行乳化均质30分钟，，乳化液经喷雾干燥，即得固体水溶性脱铅蜂 胶。(2)水溶性脱铅蜂胶口服液的制备水溶性脱铅蜂胶40重量份、甜叶菊甙6重量份、食用香精2重量份、纯化水60重 量份，经溶解、混合、灌装、灭菌制成口服液。在了解本发明所述内容后，蜂成品、医药、保健、营养、食品等相关领域技术人员可 以对本发明作这种改良或改动，这些等价形式的改变同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。
权利要求
一种固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于它是按下述步骤进行的将10～50重量份蜂胶原粉加50％～90％乙醇常温搅拌浸提6～24小时，用循环冷盐水降温至0～8℃冷浸2～12小时，经1000～6000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇后溶入含有5％～50％淀粉糖脂的纯化水溶液中并乳化，乳化液经喷雾干燥或真空减压干燥制备固体水溶性蜂胶。
2.根据权利要求1所述的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于将20重量 份蜂胶原粉加75%乙醇常温搅拌浸提12小时，用循环冷盐水降温至5°C冷浸6小时，经 3000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇后溶入含有 25%淀粉糖脂的纯化水溶液中并乳化，乳化液经喷雾干燥得微囊蜂胶粉末。
3.根据权利要求1或2所述的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于所述酸 性阳离子交换树脂的层析柱的PH为3 7，用3mol/L的硝酸对饱和树脂进行洗脱再生。
4.根据权利要求1或2所述的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于所述 淀粉糖脂为辛烯基、癸酸基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基的琥珀酸 (酐)淀粉糖脂中的一种，或它们的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于层析液 减压回收乙醇浓缩后相对密度为1. 28。
6.根据权利要求1或2所述的固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，其特征在于所述乳 化液的乳化过程使用均质机或胶体磨。
全文摘要
一种固体水溶性脱铅蜂胶的制备方法，属于蜂胶深加工工艺领域，它主要是由下述步骤制备将10～50重量份蜂胶原粉加50％～90％乙醇常温搅拌浸提6～24小时，用循环冷盐水降温至0～8℃冷浸2～12小时，经1000～6000rpm离心甩滤，滤液经酸性阳离子交换树脂层析柱层析，层析液减压除乙醇，得到相对密度为1.28的浓缩液，将浓缩液溶入含有5％～50％淀粉糖脂的纯化水溶液中，使用均质机或胶体磨进行乳化，乳化液经喷雾干燥或真空减压干燥制备固体水溶性蜂胶。经检测用本发明减少生产的蜂胶，蜂胶标志性成分总黄酮含量≥13.86mg/g，铅含量≤0.03ppm。
文档编号A61P39/06GK101991606SQ20091006575
公开日2011年3月30日 申请日期2009年8月12日 优先权日2009年8月12日
发明者牛建伟 申请人:牛建伟