专利名称：药物挥发体的含水凝胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含水凝胶组合物，更具体地，本发明涉及可以在空气中逐渐挥发出多种挥发性药物如香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂和驱除剂的药物挥发体的含水凝胶组合物。
背景技术：
近年来，空气清新剂和除臭剂已经被广泛用于生活空间中以使生活环境舒适。空气清新剂/除臭剂大致分为三种类型如气雾型、液态型和固态型。尤其是，广泛使用固态型，因为它们可以通过将其放置在房间、车辆等中长时间提供香味或者清除臭味。已知的固态型香料和/或除臭剂包括硬固态型和含水凝胶型。与气雾型、液态型如含水型和溶剂型、以及固态型的那些相比，含水凝胶型香料和/或除臭剂可以更便宜地制备。而且，含水凝胶型可以在挥发性药物挥发之后产生清楚的收缩终点。当使用驱虫剂、杀虫剂、细菌去除剂、驱除剂等而不是空气清新剂和除臭剂作为挥发性药物时，也可以实现廉价的制备和长时间的使用，并且也可以提供与使用空气清新剂和除臭剂一样的挥发性药物挥发后清楚的收缩终点。作为用于制备从其中挥发出药物的含水凝胶的胶凝剂，目前已知有角叉菜胶、结冷胶、白明胶和琼脂(参见下面专利文献I 7)以及丙烯酸系聚合物(参见专利文献8)的水凝胶制备。引用列表专利文献专利文献1:日本专利申请公开号54-135229专利文献2:日本专利申请公开号60-135058专利文献3:日本专利申请公开号62-41661专利文献4:日本专利申请公开号64-40542专利文献5:日本专利申请公开号64-74239专利文献6:日本专利申请公开号2-144067专利文献7:日本专利申请公开号2000-300654专利文献8:日本专利申请公开号2005-87286
发明内容
技术问题然而，在制造使用角叉菜胶、结冷胶、白明胶、琼脂作为胶凝剂的，传统提出的药物挥发体的含水凝胶组合物中，必须加热该含水凝胶组合物用于溶解诸如胶凝剂或香料的组分。在加热期间，构成香料组分的低沸点部分的香料化合物挥发。因此会出现如下问题具有与来自原始香料的香料组分平衡相比不同的香料组分平衡的香料从所获得的含水凝胶组合物中挥发，这会得出对香料记录(fragrance note)不可取的错误感觉。
另一方面，专利文献8中所描述的用丙烯酸基聚合物作为胶凝剂的药物挥发体的含水凝胶组合物具有要求组合使用无机聚合物如沸石、蒙脱石型粘土矿物、滑石、高岭土、硅胶进行凝胶化的问题。除非使用无机聚合物，否则不发生凝胶化。此外，要求使用碱剂如三乙醇胺以加速凝胶化。然而，碱剂的使用会引起恶臭味、安全及操作性能的问题，例如，生产步骤中的PH控制问题。另外，存在通过引入碱剂使香料组分变质的另一个问题。因此，本发明的目的是提供适于在室温加工和处理、生产步骤安全、能够容易地操作、具有大量的挥发性药物、药物挥发稳定性优越以及具有药物挥发持续时间长的药物挥发体的含水凝胶组合物。技术方案作为为解决上述问题而深入研究和调查的结果，本发明人已经发现在制造药物挥发体的含水凝胶组合物中，可以在室温下实现将药物如香料分散在含水凝胶中的分散加工，可以进行凝胶化而不使用碱剂和无机聚合物，并且大量的挥发性药物可以包含于含水凝胶中；以及通过使用其中阴离子聚合物分散于油组分中的油分散阴离子聚合物组合物可以获得挥发稳定性优异且药物挥发持续时间长的药物挥发体的含水凝胶组合物。基于这些发现完成了本发明。S卩，本发明涉及如下(I)至(5)项的药物挥发体的含水凝胶组合物。(I) 一种药物挥发体的含水凝胶，包括(A)阴离子油分散聚合物组合物，其中阴离子聚合物分散在油组分中；(B)挥发性药物；和
(C)水。(2)根据第(I)项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，基于该含水凝胶组合物的总量，包含O.1 20. 0%重量的阴离子油分散聚合物组合物(A) ；0.1 70. 0%重量的挥发性药物(B)和O.1 98. 0%重量的水。(3)根据上述第(I)或第(2)项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，进一步包含由选自溶剂、颜料和染料、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠剂、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂所组成的组中的至少一种或者多种物质。(4)根据上述第(I)- (3)项中任一项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，其中，油分散阴离子聚合物组合物(A)中的聚合物组分是丙烯酸钠共聚物，并且其中的油组分是选自碳水化合物如石蜡、液体石蜡、异链烷烃、氢化的聚癸烯中的至少一种；和/或选自酯油中的至少一种。(5)根据上述第(1)-(4)项中的任一项所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，其中，挥发性药物(B)是选自香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂、驱除剂中的至少一种。发明的有益效果根据本发明，通过使用阴离子油分散聚合物，可以在室温下制备包含挥发性药物的含水凝胶组合物(即为药物挥发体的含水凝胶组合物)而不采用碱剂和无机聚合物。因此，由于包含于挥发性药物的低沸点物质在制备含水凝胶组合物期间不会被加热挥发，所以从所获得的香料含水凝胶组合物中挥发出的香料具有与用作原料的香料相同的香料组分和相同的组分比。这意味着不会发生对香料记录的错误感觉的问题，这是在通过在加热下分散香料而制备的香料含水凝胶组合物中感觉到的问题。而且，由于不必在胶凝化中使用碱剂和无机聚合物，所以可以廉价地制备含水凝胶组合物。另外，不存在恶臭、安全、操作性能如在生产步骤中的PH值控制以及由于引入碱剂而导致的香料组分恶化的问题。此外，本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物在稳定性和药物挥发的持久性方面优异，且与传统的含水凝胶组合物相比，可以增加挥发性药物的掺入比例。因此，该药物与传统的药物相比挥发更长的时间，这能够使用更长的时间。
具体实施例方式下面，对本发明进行详细的说明。本发明的药物挥发体的含水凝胶组合物，包括(A)阴离子油分散聚合物组合物，其中阴离子聚合物分散在油组分中；(B)挥发性药物；(C)水；以及(D)如果需要，其他组分用于本发明的阴离子油分散聚合物是亲水性阴离子聚合物，即不溶于水但在水中溶胀，且由一种或多种为阴离子单体的单乙烯不饱和单体和一种或多种非离子单体构成的聚合物。阴离子单体的实例包括丙烯 酸和/或甲基丙烯酸、以及其碱金属盐。其中，作为优选的阴离子单体，其实例有包含羧基基团的单体，优选至少50%，更优选至少65%的羧基被转化为碱金属盐。而且，特别优选钠盐作为碱盐。与阴离子单体共聚的非离子单体的实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯等。在其中共聚物是与丙烯酸或甲基丙烯酸共聚的聚合物的情况中，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯优选作为非离子单体，更优选其中烷基具有1-4个碳的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。而且，可以使用少量可交联的单体如亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙烯氧乙烯丙烯酸酯和乙烯氧乙烯甲基丙烯酸。用于本发明的阴离子聚合物可以，例如，通过传统已知的方法如通过油包水型聚合物路径的单体聚合物方法来制备。当通过水包油型聚合路径进行聚合时，如果必要，可以通过反相乳化工艺将水包油聚合物转化为油包水型以形成油分散性聚合物。由此形成的聚合物颗粒主要为精细的球形微粒，其颗粒大小一般在O.1 2mm范围内，并且其平均颗粒大小在O. 5 1. Omm范围内。所述油分散型聚合物是通过将上述聚合物颗粒分散在油组分中而获得的聚合物。为了获得分散在油组分中的聚合物颗粒，仅需要去除在合成时包含于聚合物组合物中的水。优选用于本发明的阴离子聚合物的实例包括丙烯酸钠共聚物，其是由选自C1-C4烷基丙烯酸酯、C1-C4烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的两种或更多种单体构成的共聚物的钠盐。所述油组分可以合适地选自有机硅聚合物；碳氢化合物如矿物油、石蜡、液体石蜡、异链烷烃、氢化的聚癸烯和异十六烷；酯如三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯、其中烷基具有12-15个碳原子的烷基苯甲酸酯、乙基己基硬脂酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、角鲨烷、乙基己基椰油酸酯、油酸癸酯、椰油酸癸酯、油酸乙酯、肉豆蘧酸异丙酯、乙基己基壬酸酯、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯、PPG-3苄基醚肉豆蘧酸酯、丙二醇二辛酸酯/ 二癸酸酯、乙基己基异硬脂酸酯和乙基己基棕榈酸酯；和天然油如大豆油、葵花籽油、荷荷芭油(jojobaoil)、红花油、月见草油和菜子油；以及其衍生物。这些油组分可以单独使用或者以两种或更多种的混合物使用。所述油组分优选选自碳氢化合物如矿物油、石蜡、液体石蜡、异链烷烃和氢化的聚癸烯以及包括天然油的酯油。而且，阴离子油分散聚合物组合物包含表面活性剂，一种是用于制备上述聚合物颗粒的表面活性剂，另一种是用于将聚合物颗粒分散在油组分中以形成增稠乳液的表面活性剂。用于形成增稠乳液的表面活性剂的量通常为上述阴离子油分散聚合物的1.0-10.0%重量，优选为上述阴离子油分散聚合物的2. 0-8. 0%重量。作为表面活性剂，具有HLB值大于7的去离子水包油型乳化 剂通常是优选的。其优选的实例包括乙氧基化醇，特别优选的实例是PPGl-十三烷醇聚醚-6 (PPG1-Trideceth6)0在某些情况中，可以包括用于通过反相乳化过程将水包油型聚合组合物转化成油包水类型的乳化剂，例如，脱水山梨糖醇酯如脱水山梨糖醇单油酸酯、乙氧基化的脱水山梨糖醇酯如ICI生产的Tween81等。阴离子油分散聚合物组合物通常包括35 65%重量的聚合物；(b) 20 50%重量的油组分和(c) 5 25%重量的表面活性剂或表面活性剂混合物。另外，如必要，可以进一步包含无机化合物如水、有机酸及其盐等。通过适当地混合聚合物颗粒、油组分、表面活性剂等以使它们落入上述范围内，可以获得本发明的阴离子油分散聚合物组合物。然而，可以使用市售的产品作为阴离子油分散聚合物组合物。市售的阴离子油分散聚合物组合物的实例包括从汽巴精化有限公司(Cibaspecialty Chemicals)购买的 Salcare 和 Tinovis 系列。“Salcare” 和 “Tinovis”均为注册的商标名。市售的阴离子油分散聚合物组合物的优选实例包括如下Salcare SC91 (商品名，由汽巴精化有限公司制造)
_成分_i_ 丙烯酸钠共聚物50wt% (CAS 号 9033-79-8)
液体石蜡27wt% PPGl-十三烷醇聚醚-68wt% 其他组分15wt%Tinovis ADM (商品名；由汽巴精化有限公司制造)
权利要求
1.一种药物挥发体的含水凝胶组合物，包括 (A)阴离子油分散聚合物组合物，其中阴离子聚合物分散在油组分中； (B)挥发性药物；和 (C)水。
2.根据权利要求1所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，基于含水凝胶组合物的总量，所述含水凝胶组合物包括O.1 20. 0%重量的阴离子油分散聚合物组合物(A) ；0.1 70. 0%重量的挥发性药物(B)和O.1 98. 0%重量的水(C)。
3.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，进一步包含选自由溶剂、颜料和染料、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠齐U、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂所组成的组中的至少一种或多种物质。
4.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，其中，在油分散阴离子聚合物组合物(A)中的聚合物组分是丙烯酸钠共聚物，并且所述油组分是选自碳氢化合物如石蜡、液体石蜡、异链烷烃和氢化的聚癸烯中的至少一种；和/或选自酯油中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的药物挥发体的含水凝胶组合物，其中，挥发性药物(B)是选自香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂和驱除剂中的至少一种。
全文摘要
一种药物挥发体的含水凝胶组合物包含(A)阴离子油分散聚合物组合物，其中阴离子聚合物分散在油组分中；(B)挥发性药物如香料、除臭剂、驱虫剂、杀虫剂、细菌清除剂以及驱除剂；(C)水；以及如果需要，(D)其他组分如溶剂、着色剂、防腐剂、盐、紫外线吸收剂、表面活性剂、无机聚合物、抗氧化剂、胶凝剂、增稠剂、天然的除臭剂、合成的除臭剂和稳定剂。
文档编号A61L9/012GK103068410SQ201180038700
公开日2013年4月24日 申请日期2011年7月26日 优先权日2010年8月5日
发明者川野贵志, 杉山一树, 山崎定彦, 星野邦秀 申请人:高砂香料工业株式会社