含有核心材料的微胶囊及其生产方法

专利名称：含有核心材料的微胶囊及其生产方法
技术领域：
本发明涉及一种含有核心材料的微胶囊及其生产方法。具体地说，本发明涉及一种微胶囊，它具有一种由有机聚硅氧烷组成的微胶囊壁，该有机聚硅氧烷是由一种特定的羟基硅烷进行缩聚得到的，并具有热和机械稳定性，抗光性，并且是非生物活性的。
本发明的微胶囊可用于，例如，药品，液晶，化学品，纪录材料，化妆品，香料，酶，农业，粘合剂，纤维，食品，催化剂，洗涤剂，染料，漆料，防腐剂，溶剂，等。它们的具体例子包括含有阿斯匹林，维生素或液晶的微胶囊，压敏复写纸，含有紫外线吸收剂，染料，颜料，香料，薄荷脑，杀虫剂，粘合剂，的胶囊，含有用于铆钉等的防腐剂的胶囊，并且不限于上述这些用途。
由于有机聚硅氧烷具有良好的性能，例如，热和机械稳定性，抗光性，和非生物活性等基本性能，它在很多领域具有广泛的用途。而且在微胶囊领域，例如狭义上的微胶囊和毫微胶囊领域，已经有人尝试过利用有机聚硅氧烷或者其类似物组成的胶囊壁生产微胶囊。
例如，美国专利3257330公开了一种生产含有有机聚硅氧烷作为基质的有色胶粒的方法。但是，当一种具有疏水有机基团的烷氧基硅烷，例如甲基三乙氧基硅烷等，被用作基质的原材料时，被水解并且然后被中和后，该聚合物组合物在水溶液中形成一种沉淀。结果，难以通过将一种疏水性核心材料在水溶液中与一种烷氧基硅烷的水解物进行聚合来生产微胶囊。
另一方面，美国专利3551346公开了一种方法，其中，在微胶囊的生产中聚硅氧烷是从一种三烷氧基硅烷合成的。但是，这种聚硅氧烷不具有作为胶囊壁的足够的强度(该美国专利中承认)。因而，该美国专利公开了一种生产具有双层结构胶囊壁的微胶囊的方法，该方法是通过常规的凝聚方法再同时形成一个胶囊壁来进行的。此外，据认为，由于三烷氧硅烷被新形成的聚硅氧烷胶囊壁局限在一个内相中，多于一定量的三烷氧硅烷不能被用于生产胶囊壁。因而，这种方法不能被认为是一种生产仅由聚硅氧烷胶囊壁组成的微胶囊的通用方法。
而且，JP-B-60-25185，JP-B-3-10309，JP-B-5-70496，JP-B-7-62109等公开了一些例子，其中，微胶囊壁是通过将一种具有可参与交联和聚合的功能的基团的聚硅氧烷进行交联来生产的。但是，难以对这种具有一种参与交联和聚合的功能基团的特殊的聚硅氧烷进行操作。
如上所述，按照常规方法难以生产一种具有由有机聚硅氧烷组成的胶囊壁的微胶囊。
直接从具有不同性能的羟基硅烷前体制造使用这些性能的有机聚硅氧烷胶囊壁来制造微胶囊在费用上也是有利的。而且，适用于一个目的的微胶囊可容易地通过将各种羟基硅烷烷前体进行组合来设计。例如，可以生产各种胶囊壁，例如，具有致密网络的胶囊壁，具有适当渗透性能的胶囊壁，或者具有高强度的胶囊壁或适当软的胶囊壁。但是，当今使用具有低分子量的羟硅烷前体时，难以在控制例如聚合率，可溶性等的条件下生产微胶囊。
本发明的目的是提供一种含有一种核心材料的微胶囊，其中，该微胶囊含有一种由具有良好性能的有机硅氧烷组成的胶囊壁。本发明的另一个目的是提供一种用于从通常可得到的硅化合物容易地并且高产率地生产这种微胶囊的方法。
本发明人为了解决上述问题，深入地研究了直接从羟硅烷前体生产具有由有机聚硅氧烷组成的胶囊壁的微胶囊的方法。结果，本发明人发现，上述目的可以通过下述条件达到将一种或多种选自由式(I)表示的化合物的化合物(A)水解，产生一种或多种选自由式(II)表示的化合物的化合物(B)RnSiX(4-n)(I)其中，n表示一个从0至3的整数；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；X表示选自羟基，氢，烷氧基，卤素基团，羧基，氨基和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-n)大于1时，每个X基团可以相同或不同；和
RnSi(OH)mY(4-m-n)(II)其中，m表示一个从1至4的整数；n表示一个从0至3的整数；m+n≤4；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；Y表示选自烷氧基，氢和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-m-n)大于1时，每个Y基团可以相同或不同；只要化合物(B)含有至少一种其中m＝2或3并且至少一个R基团对至少连续相和分散相中的一种具有亲和性的式(II)表示的化合物；以及化合物(B)被聚缩，以合成构成胶囊壁的有机聚硅氧烷。从而完成了本发明。
术语“连续相”和“分散相”通常分别表示在微胶囊壁形成之前一种分散中的介质和一种已经分散的相。在本说明书中，在微胶囊壁形成之后也使用了外部相和内部相，并分别表示“连续相”和“分散相”。
按照本发明，构成微胶囊壁的有机聚硅氧烷可直接从属于所谓的羟硅烷的化合物(B)来合成。而且，上述的有机聚硅氧烷可构成生产含有核心材料的微胶囊所必需的胶囊壁，因而不需要通过常规的凝聚方法形成胶囊壁。
本发明提供了一种含有核心材料的微胶囊和一种胶囊壁，其中，该微胶囊的胶囊壁含有通过将一种化合物(B)，其单体或单体混合物，进行聚缩而合成的有机聚硅氧烷，其中化合物(B)含有一种或多种由式(II)表示的化合物RnSi(OH)mY(4-m-n)(II)其中，m表示一个从1至4的整数；n表示一个从0至3的整数；m+n≤4；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；Y表示选自烷氧基，氢和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-m-n)大于1时，每个Y基团可以相同或不同；只要化合物(B)含有至少一种其中m＝2或3并且至少一个R基团对至少连续相和分散相中的一种具有亲和性的式(II)表示的化合物。
本发明还提供了一种用于生产一种含有核心材料的微胶囊的方法，该方法包括一种过程，其中，化合物(B)被聚缩，以合成有机聚硅氧烷并形成胶囊壁。
本发明的化合物(B)被用于生产具有被封闭其中的核心材料的微胶囊。它通常是通过水解化合物(A)的单体或单体混合物来得到的，其中，化合物(A)含有一种或多种由式(I)表示的化合物RnSiX(4-n)(I)其中，n表示一个从0至3的整数；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；X表示选自羟基，氢，烷氧基，卤素基团，羧基，氨基和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-n)大于1时，每个X基团可以相同或不同；只要化合物(A)含有至少一种其中至少一个R基团对至少连续相和分散相中的一种具有亲和性的式(I)表示的化合物。
在本发明中，“微胶囊”是指一种例如微胶囊，毫微胶囊等的胶囊，并因而与典型的狭义上的“微胶囊”相比，它具有较为广泛的意义。例如，总的来说，狭义上的“微胶囊”是指具有1μm至1mm颗粒大小的胶囊，“毫微胶囊”是指具有小于1μm颗粒大小的胶囊。这样，除非本文中特别指明，“微胶囊”在本说明书中是指广义上的微胶囊，包括微胶囊和毫微胶囊。短语“含有核心材料的微胶囊”是指在胶囊壁形成的空间内含有核心材料的微胶囊。
化合物(B)是选自式(II)表示的一种或含有两种或多种化合物的一组化合物。构成化合物(B)的至少一种化合物是其中m＝2或3的式(II)表示的化合物。构成化合物(B)的至少一种化合物是这样一种化合物，该化合物具有至少一个对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的R基团。
本发明的含有核心材料的微胶囊的胶囊壁是通过聚缩化合物(B)合成有机聚硅氧烷而形成的。
化合物(B)的缩合是一种其中式(II)中的-SiOH基团与构成化合物(B)的另一种分子中或另一种预聚合物的-SiL-(其中L表示离去基团，例如，羟基等)形成-SiOSi-连键的反应。通过这一缩合反应，形成了构成胶囊壁的有机聚硅氧烷。
如上所述，在本发明的含有核心材料的微胶囊的生产中，化合物(B)的缩合被进行到某种程度，以在有机聚硅氧烷形成之前制备化合物(B)的预聚合物，它构成胶囊壁。因而，该预聚合物也通过由缩合反应形成的有机聚硅氧烷来构成。
上述形成的构成本发明的胶囊壁的有机聚硅氧烷或者预聚合物的通式如下(R3SiO1/2)h(R2SiO)i(RsiO3/2)j(SiO2)k(R’O1/2)p(III)其中，R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，或者表示氢，且当两个或多个R基团存在时，它们可以相同或不同；h，i，j，k表示0或一个正整数；R’表示烷基或氢；p表示0或一个正整数；并且，0≤h+p≤j+2k+2。
如上所述，如果式(III)中的两个或多个R基团连接在一个碳原子上，这些R基团可以相同或不同。下角h，i，j前边的括号内的公式可以全部相同或不同。例如，在(R3SiO1/2)h中的R可以全部相同或不同。
构成预聚合物的有机聚硅氧烷逐渐变大成构成胶囊壁的大的聚合物，这时通过预聚合物上的SiOH与另一个预聚合物上的SiL(其中，L表示一种例如羟基等的离去基团)进行缩合反应来进行的。因而，虽然构成胶囊壁的有机聚硅氧烷和构成预聚合物的有机聚硅氧烷二者均是由上述式(III)表示的，在通式(III)中的h，i，j，k和p的值在预聚合物和胶囊壁中是不同的。也就是说，当上述式(III)表示构成胶囊壁的有机聚硅氧烷时，I和j中的至少一个是这样一种正整数，从而获得足以形成微胶囊壁的聚合物。当上述式(III)表示构成预聚合物的有机聚硅氧烷时，h，i，j，和k表示0或者一种小于式(III)表示构成胶囊壁的有机聚硅氧时h，i，j，和k的值的正整数。P的值依赖于由化合物(A)的水解得到的化合物(B)的水解的程度，以及化合物(B)的缩和反应的程度。其所处的范围是构成预聚合物和胶囊壁的有机聚硅氧烷足以形成。
通过化合物(B)的聚缩合成的有机聚硅氧烷中，硅原子上可以部分保留烷氧基，羟基等，或者根本不保留。
用于生产本发明的其中含有一种核心材料的微胶囊的化合物(B)是通过化合物(A)的水解得到的。化合物(A)是选自式(I)表示的一种化合物或两种或多种化合物的组合。
用于生产本发明的含有核心材料的微胶囊的方法依次包括下述步骤(1)通过化合物(A)的水解制备化合物(B)，(2)通过化合物(B)的中和进行聚缩，(3)与一种核心材料和/或一种第二溶液相混合并乳化，和(4)固化处理。
除上述步骤之外，如果需要，在上述固化步骤之前，也可以进行一种如下文所述的“涂敷处理”或一种“化合物(A)的表面处理”(下文称作“表面处理”)。
用于本发明的制备方法的化合物(A)的例子包括携带一种亲水基团的一种化合物或一组化合物，携带一种疏水基团的一种化合物或一组化合物，携带一种与一种碳氟化合物或四烷氧基硅烷具有亲和性的基团的一种化合物或一组化合物。携带一种双亲基团的一种化合物或一组化合物，携带一种表面活性基团的一种化合物或一组化合物，等等。本文所用的术语“双亲性”是指对两种不能相混的介质均具有亲和性，双亲基团是一种携带具有两个不同亲和性的基团例如亲水性基团和疏水性基团的基团。
用于本发明的制备方法的化合物(A)可以由一种或一组化合物组成，或者由几种或几组化合物组成。例如，化合物(A)可以由携带一种亲水基团的化合物和携带一种疏水基团的化合物组成。
化合物(A)的种类，以及当化合物(A)是由几种化合物或几组化合物组成时，几种化合物和/或几组化合物的比率的选择最好是由化合物(A)的水解得到的化合物(B)的缩合而形成的预聚合物对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性，并且所得到的预聚合物被稳定分散。
在组成化合物(A)的携带亲水基团的化合物中，式(I)中的R基团最好携带一种亲水基团，并且携带亲水基团的R基团于硅原子相连。携带亲水基团的两个或多个R基团可以连接于一个硅原子上。当多个亲水基团与一个R基团相连时，该多个亲水基团可包括两种或多种亲水基团。除亲水基团外，一种疏水基团或一种与碳氟具有亲和性的基团可以连接在该携带亲水基团的R基团上。
在化合物(A)中产生亲水基团的化合物的例子包括聚醚，例如，聚氧乙烯，聚氧丙烯，和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物；包括多糖和单糖的糖类，例如，支链淀粉，山梨醇，几丁质，脱乙酰几丁质或氨基糖，蛋白质，抗体，水解蛋白质，聚氨基酸，羧酸，或它们的盐或衍生物，多羧酸或它的盐或衍生物，硫酸或它的盐或衍生物，磷酸或它的盐或衍生物，磺酸或它的盐或衍生物，膦酸或它的盐或衍生物，季铵基，胺或它们的盐，多胺或其盐，等等。在化合物(A)中产生亲水基团的化合物并不限于上述的这些。作为与上述亲水基团相连接形成亲水基团R的基团的例子包括-CH2-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2-，-(CH2)3NHCO-，-(CH2)3CH(CH2COOH)CO-，-(CH2)3CH(COOH)CH2CO-，等，硅原子连接在该部分结构式的左端，上述亲水基团连接在该结构式的右端。
携带亲水基团并构成化合物(A)的化合物的例子包括聚氧乙烯-修饰的聚硅氧烷[例如，KF-354(商品名)]它携带作为亲水基团的聚醚，例如，聚氧乙烯，聚氧丙烯和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，聚乙氧丙基三甲氧基硅烷[例如，KBM-641(商品名)，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd生产]，衍生于γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和水解蛋白的N-[2-羟基-3-(3′-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白，衍生于γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和水解蛋白(JP-A-8-67608)的N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白，和如上所述的衍生于携带亲水基团的亲水物质的化合物以及硅硅烷偶联剂，例如，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，γ-(N-苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥泊酸酐等。携带亲水基团并构成化合物(A)的化合物不限于上述这些例子。
关于上述聚醚，例如，聚氧乙烯，聚氧丙烯和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，优选氧乙烯和氧丙烯的数均聚合度为1至2000，特别是4至800。
上述N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白和N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白中水解蛋白的例子包括，但不限于，动物来源的蛋白质的水解产物，例如，胶原蛋白，弹性蛋白，角蛋白，蚕丝丝心蛋白，丝胶蛋白，酪蛋白和贝壳硬蛋白；植物来源的蛋白，例如，小麦蛋白，大豆蛋白，芝麻蛋白，玉米醇溶蛋白(玉米蛋白)；以及微生物来源的蛋白，例如，酵母蛋白。优选水解蛋白的数均分子量为约100至50000，特别是约200至5000。
在一种携带疏水基团的构成化合物(A)的化合物中，优选式(I)中的R基团携带一种疏水基团，并且，携带疏水基团的R基团连接在硅原子上。携带疏水基团的两个或多个R基团可以连接在一个硅原子上，并且多个疏水基团连接在一个R基团上。该多个疏水基团可以包括两种或多种疏水基团。除了疏水基团之外，一种与碳氟具有亲和性的基团可以连接在携带疏水基团的R基团上。
疏水基团的例子包括直链烃，支链烃，不饱和烃，芳香族化合物，酯等。优选这些功能团的一个或多个连接在R上，虽然疏水基团不限于以上举例的化合物。
携带疏水基团并构成化合物(A)的化合物的具体的例子包括甲基二乙氧基硅烷，甲基二氯硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三氯硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，二苯基二氯硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，硬脂酸氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三氯硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵，二甲基十六烷基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵等，具体的例子还包括如上所述的衍生于携带疏水基团的疏水物质的化合物，以及硅烷偶联剂，例如，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三氯硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，γ-[N-苯基氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。而且，作为式(I)表示的化合物的具体的例子，包括其中X是甲硅烷氧基，八甲基环四硅烷，二氢六甲基环四硅烷和三氢五甲基环四硅烷。携带疏水基并构成化合物(A)的化合物不限于上述化合物。
在携带一种与碳氟具有亲和性的化合物中，优选式(I)表示的该R基团携带一种与碳氟具有亲和性的基团，并且该携带与碳氟具有亲和性的基团的R基团连接在一个硅原子上。携带一种与碳氟具有亲和性的两个或多个R基团可以连接在一个硅原子上，并且多个与碳氟具有亲和性的基团可以连接在该R基团上。该多个与碳氟具有亲和性的基团可以包括两种或多种与碳氟具有亲和性的基团。
携带与碳氟具有亲和性的基团并构成化合物(A)的化合物的例子包括C8F17CH2CH2Si(OCH3)3，CF3CH2CH2Si(OCH3)3，以及与碳氟具有亲和性的物质衍生的化合物和硅烷偶联剂，例如，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三氯硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，γ-[N-苯基氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。携带与碳氟具有亲和性的基团并构成化合物(A)的化合物不限于上述列举的化合物。
具有亲水基团和疏水基团并构成化合物(A)的化合物的具体的例子包括通过水解取代基例如烷氧基等产生N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白的化合物。
当由化合物(A)制成的含有核心材料的微胶囊被分散于水中或亲水连续相中时，化合物(A)如下。
当化合物(A)中的亲水基团是一种聚醚例如聚氧乙烯，聚氧丙烯，和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物时，优选氧乙烯和氧丙烯总的数均聚合度是10至1000，特别是约20至400。当化合物(A)是水解蛋白时，优选其数均分子量是200至50000，特别是约400至5000。
优选携带亲水基团(包括R基团同时携带亲水基团和疏水基团的情况)的化合物(A)与携带疏水基团的化合物(A)的摩尔比率，以单体计，是约1∶0至1∶1000，特别是约1∶2至1∶200。
当一种单甲基型化合物，其中式(I)中仅一个R基团是甲基，被用作携带疏水基团的化合物(A)时，优选至少使用选自下组的一种化合物甲基三乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷和甲基三氯硅烷，或者这种化合物与至少一种选自下组的化合物组合使用二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，八甲基环四硅氧烷，苯基三乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷和硬脂酸氧基丙基三甲氧基硅烷。单甲基型化合物与携带疏水基团的其它化合物的摩尔比率以单体计可以是100∶0至0∶100，但优选该摩尔比率是约100∶3至100∶80。该单甲基型化合物和其它的携带疏水基团的化合物并不限于以上列举的化合物。
当由化合物(A)制成的含有核心材料的微胶囊被分散于非水中或疏水连续相中时，化合物(A)如下。
当化合物(A)中的亲水基团是一种聚醚例如聚氧乙烯，聚氧丙烯，和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物时，优选氧乙烯和氧丙烯总的数均聚合度是3至20，特别是5至10。当化合物(A)是水解蛋白时，优选其数均分子量是100至2000，特别是约200至1000。
当一种单甲基型化合物，其中式(I)中仅一个R基团是甲基，被用作携带疏水基团的化合物(A)时，优选至少使用选自下组的一种化合物甲基三乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷和甲基三氯硅烷，或者这种化合物与至少一种选自下组的化合物组合使用二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，八甲基环四硅氧烷，苯基三乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷和硬脂酸氧基丙基三甲氧基硅烷。单甲基型化合物与携带疏水基团的其它化合物的摩尔比率以单体计可以是100∶0至0∶100，但优选该摩尔比率是约10∶100至80∶100。该单甲基型化合物和其它的携带疏水基团的化合物并不限于以上列举的化合物。
化合物(A)的水解描述如下。
化合物(B)通常是通过化合物(A)的水解得到的。使用水作为这一水解反应的介质。此外，可溶于水的少量的有机溶剂，盐，蛋白质修饰剂例如尿素等也可加入水中。当化合物(A)水解后中和，或者通过与第二溶液相混合而被乳化是在0℃以下进行时，这些添加剂的加入是有效的，并且是一种优选方法。而且，在化合物(A)的水解和通过化合物(B)制备预聚合物的过程中，在化合物(A)的加入前最好使用粘度为10至2000mPa.s的介质，从而控制反应速度使缩合反应的速率不致上升太快，防止在预聚合物的不溶化作用后沉淀的形成，并使溶液稳定。作为制备具有粘度为10至2000mPa.s介质的增稠剂，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，羧甲基纤维素钠，羧甲基葡聚糖，羟乙基纤维素，carageenan，几丁质，脱乙酰几丁质，多肽，明胶，丝胶蛋白等可以作为例子。特别是，具有10至2000mPa.s粘度的明胶水溶液可以作为例子。
优选化合物(A)的水解是在-5℃至90℃，特别是在5℃至75℃的温度下进行的，并彻底搅拌(即在搅拌的条件下)。
化合物的水解可以在酸性或碱性pH下进行。这些性质的选择依赖于化合物(A)的性质。
当化合物(A)的水解是在酸性pH下进行时，优选在pH1-5，特别优选在pH2-4下进行。当水解中酸性过强时，核心材料可能不足以随后结合其中，可部分形成一种透明物质，虽然它依赖于化合物(A)的构成和浓度。可以使用的酸的例子包括有机酸，例如乙酸等，和无机酸，例如盐酸，硫酸，磷酸等。特别是，当化合物(A)携带一种亲水基团，该亲水基团是动物来源的蛋白质例如，胶原蛋白，弹性蛋白，角蛋白，蚕丝丝心蛋白，丝胶蛋白，酪蛋白和贝壳硬蛋白的水解产物，如果化合物(A)的水解是在酸性pH下进行时，得到的含有核心材料的微胶囊具有最好的结果。
当水解是在碱性pH进行时，优选在pH7.5至11.5，特别是在pH8至10进行。当水解中碱性过强时，核心材料可能不足以随后结合其中，可部分形成一种透明物质，虽然它依赖于化合物(A)的构成和浓度。可以使用的碱的例子包括例如氢氧化钠，氢氧化钾，等。特别是当化合物(A)携带一种亲水基团，该亲水基团是来源于植物的蛋白质例如小麦蛋白，大豆蛋白和芝麻蛋白的水解产物，如果化合物(A)的水解是在碱性pH下进行时，得到的含有核心材料的微胶囊具有最好的结果。
通过化合物(A)的水解得到的化合物(B)的聚缩通常是通过中和进行的。
该中和反应最好是在-30℃至80℃，特别是在-5℃至55℃下进行，并充分搅拌。作为用于中和反应的酸和碱，与上述水解反应中描述的相同的化合物可以作为例子。作为中和反应的介质，水可以作为例子。
在本发明的生产方法中，化合物(B)的生产和通过中和反应的聚缩反应在与核心材料和/或第二液体相混合和乳化前被进行至某种程度，以事先制备化合物(B)的预聚合物。当至少使用一种化合物(B)，该化合物携带至少一个亲水性R，特别是，携带至少一个具有数均分子量约100至50000的多肽作为R，或者具有数均聚合度1至2000的聚氧乙烯作为R时，由于在该方法中预聚合物可被稳定化，该方法是特别优选的。
化合物(B)在与核心材料和/或第二液体相混合和乳化前通过中和反应进行的聚缩程度可以根据其它条件进行变化，只要所形成的预聚合是稳定的。也就是说，与核心材料和/或第二液体相的混合和乳化必须在所形成的预聚合物变得稳定前进行。
当预聚合物不稳定并容易沉淀时，优选在粘性溶液中例如明胶水溶液等中进行通过化合物(A)的水解制备预聚合物的方法，这是由于在这一方法中预聚合物可被稳定化。
优选在预聚合物的制备之后，在水性溶剂中的预聚合物与一种疏水物质和/或非水性溶剂混合，以制备乳液。
在上述方法中，在疏水物质和/或非水性溶剂的混合后，预聚合物造成相互缩合变成较大的聚合物，最终变成构成胶囊壁的有机聚硅氧烷。
然后，如下所述进行与核心材料和/或第二液体相的混合和乳化。
下述方法是一个与核心材料和/或第二液体相进行混合和乳化的方法的例子。
在含有核心材料的微胶囊被分散于水中或亲水分散介质中的情况下，该方法中预聚合物是在亲水分散介质中制备的，然后，加入仅在液体形式中的核心材料(第二液体相)，或者核心材料和其溶剂(第二液体相)。
在含有核心材料的微胶囊被分散于疏水分散介质或非水分散介质的情况下，当核心材料溶于水或是亲水时，该方法中，在预聚合物的水性溶剂分散体中，将核心材料以溶于水性溶剂中或之后加入，并将得到的液体与与水性溶剂(第二液体相中的连续相)不相混的溶剂混合，使相颠倒并乳化。核心材料可以在相颠倒和乳化之后加入。
在本发明的方法中，由于核心材料可在中性条件下加入，可以产生一种含有在不同于中性的条件下不稳定的物质的微胶囊。与核心材料和/或第二相的混合和乳化通常是在-30℃至90℃，特别是在-5℃至60℃下进行。所使用的核心材料的例子如下。
所使用的核心材料的例子包括水，脂肪酸特别是高级脂肪酸，烃类，有机溶剂，酯类，酚类，硅氧烷，硅烷，金属烷氧化物，醇类特别是高级醇类，动物和植物油，提取组分，供电子显色有机化合物，显色物质，紫外线吸收剂，维生素，药物有效成分，香味组分，防腐剂，杀菌剂，盐类；氨基酸及其衍生物，蛋白质，水解蛋白质及其衍生物，糖类，多糖，酶，类碳氟物质，等等。核心材料不限于上述物质。
高级脂肪酸的例子包括，癸酸，月桂酸，miristic acid，棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸，12-羟基硬脂酸，十一碳烯酸，羊毛脂肪酸，异硬脂酸，亚油酸，油酸，亚油酸，花生四烯酸，二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸等。
烃的例子包括链烷烃，异链烷烃，地蜡，姥鲛烷，纯白地蜡，凡士林，微晶腊等。
有机溶剂的例子包括己烷，庚烷，辛烷，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，乙酸乙酯，乙酸丁酯等。
酯的例子包括异丙基miristate，十六烷基辛酸酯，辛基十二烷基miristate，异丙基棕榈酸酯，丁基硬脂酸酯，己基月桂酸酯，miristylmiristate，癸基油酸酯，己基癸基二甲基辛酸酯，十二烷基乳酸酯，miristyl乳酸酯，羊毛脂乳酸酯，甲基异硬脂酸酯，异十二烷基硬脂酸酯，胆甾烯基12-羟基硬脂酸酯，乙二醇二-2-乙基己酯，二季戊四醇脂肪酯，正烷基二醇单异硬脂酸酯，丙二醇二癸酸酯，新戊基二醇二癸酸酯，甘油基三癸酸酯，异硬脂酰基新戊酸酯，二异硬脂酰基苹果酸酯，甘油基单硬脂酸酯，甘油基二硬脂酸酯，甘油基二-2-庚基十一烷酸酯，三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯，三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯，新戊基二醇二-2-乙基己酸酯，季戊四醇四-2-乙基己酸酯，甘油基三-2-乙基己酸酯，十六烷基2-乙基己酸酯，2-乙基己基异壬酸酯，异壬基异壬酸酯，异癸基异壬酸酯，异三癸基异壬酸酯，2-乙基己基棕榈酸酯，甘油基trimiristate，甘油基三辛酸酯，甘油基三异棕榈酸酯，蓖麻籽油脂肪酸甲基酯，油烯基油酸酯，甘油基乙酸酯，2-庚基十一烷基棕榈酸酯，二异丙基己二酸酯，二异丁基己二酸酯，N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯，2-庚基十一烷基己二酸酯，乙基月桂酸酯，二-2-乙基己基癸二酸酯，2-己基癸基miristate，2-己基癸基棕榈酸酯，2-己基癸基己二酸酯，2-己基癸基琥珀酸酯，二异丙基癸二酸酯等。
酚的例子包括叔丁基酚，壬基酚，十二烷基酚，α-萘酚，β-萘酚，氢醌单甲基醚，对氯苯酚，对溴苯酚，邻苯基苯酚，对苯基苯酚，甲基对羟基苯甲酸酯，乙基对羟基苯甲酸酯，丙基对羟基苯甲酸酯，3-异丙基儿茶酚，对叔丁基儿茶酚，4，4’-甲叉二苯酚，双酚A，1，2-二羟基萘，氯儿茶酚，溴儿茶酚，2，4-二羟基二苯甲酮，酚酞，甲基五倍子酸酯，乙基五倍子酸酯，丙基五倍子酸酯，己基五倍子酸酯，辛基五倍子酸酯，十二烷基五倍子酸酯，十六基五倍子酸酯，硬脂酰基五倍子酸酯，鞣酸，酚树脂，水杨酸锌，叔丁基水杨酸锌等。
硅氧烷的离子包括二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，二甲基硅氧烷-甲基硬脂酸氧硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基甲氧基硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基乙氧基硅氧烷共聚物，三甲基硅氧基硅酸，甲基环聚硅氧烷，甲基氢聚硅氧烷，高聚物甲基聚硅氧烷，交联型甲基聚硅氧烷等。
硅烷的例子包括甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷等。
金属烷氧化物的例子包括，三甲基硼酸酯，三乙基硼酸酯，四乙基钛酸酯，四异丙基钛酸酯等。
高级脂肪醇的例子包括，辛醇，月桂醇，miristyl alcohol，十六烷醇，十八烷醇，花生醇，二十二烷醇，油醇，酮十八烷醇，单十八烷甘油基醚，2-癸基四癸醇，2-己基癸醇，2-己基十二烷醇，2-辛基十二烷醇，2-庚基十一烷醇，羊毛脂醇，胆固醇，植物甾醇，异十八烷醇等。
动物和植物油的例子包括，鳄梨油，tsubaki oil，macadamia nut oil，玉米油，橄榄油，夜樱草油，油菜籽油，蛋黄油，芝麻油，persic oil，麦芽油，山茶油，蓖麻油，熟化蓖麻油，亚麻油，红花油，棉籽油，熟化棉籽油，大豆油，熟化大豆油，花生油，tee nip oil，日本肉豆蔻油，稻糠油，中国桐油，日本桐油，肉桂油，jojoba oil，胚油，杏仁油，可可油，棕榈油，熟化棕榈油，马脂油，龟油，貂油，角鲨油，角鲨稀，orangeroughy oil，牛油，熟化牛油，牛骨油，牛蹄油，羊油，猪油，train oil，熟化train oil，鱼油，熟化鱼油，羊毛脂油，羊毛脂醇，氢化羊毛脂，羊毛脂乙酸酯，液体羊毛脂，羊毛脂脂肪酸异丙基酯，胆甾烯基lanonate，环羊毛脂，聚氧乙烯羊毛脂醇醚，聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯，聚乙二醇羊毛脂脂肪酸，聚氧乙烯氢化羊毛脂醇醚，巴西棕榈蜡，坎台里蜡，jojobawax，硬羊毛脂，日本蜡，印度粟蜡，棉花蜡，桃金娘蜡，昆虫蜡，montanwax，稻豆蜡，虫漆蜡，jojoba wax，蜂蜡，train wax，jojoba alcohol，松香酸，氢化松香酸等。
供电子着色有机化合物的例子包括，二芳基2-苯并呋喃酮，多芳基甲醇，无色金胺，酰基金胺，芳基金胺，若旦明β-内酰胺，二氢吲哚，螺旋吡喃，荧烷等。其具体的例子包括，结晶紫内酯，孔雀石绿内酯，双(二甲基氨基苯)甲醇，结晶紫甲醇，孔雀石绿甲醇，N-(2，3-二氯苯基)无色金胺，N-苯甲酰金胺，N-乙酰基金胺，N-苯基金胺，若旦明-β-内酰胺，2-(苯基亚氨基乙烷dilidene)-3，3-二甲基二氢吲哚，N-3，3-三甲基二氢吲哚基苯并spirolane，3-二乙胺-6-甲基-7-氯荧烷，3-二乙基胺-7-甲氧基荧烷，3-二乙基胺-6-苯氧基荧烷，1，2-苯-6-二乙基胺荧烷等。
着色物质的例子包括，无色白颜料，例如，二氧化钛，氧化锌等，无机红色颜料例如氧化铁(红色氧化铁)，钛酸铁等，无机棕色颜料例如γ-氧化铁等，无机黄色颜料例如黄色氧化铁，黄土等，无机黑色颜料，例如黑色氧化铁，碳黑，低钛氧化物等，无机紫色颜料例如芒果紫，钴紫等，无机绿颜料例如氧化铬，氢氧化铬，钛酸钴等，无机蓝颜料，例如，群青做成的蓝色颜料，铁蓝等，有机染料例如，红201，红202，红204，红205，红218，红220，红225，红226，红228，红405，橙201，橙203，橙204，黄401，绿202，蓝404等，锆，钡或铝色淀等的有机颜料，例如，红3，红104，红106，红227，红230，红401，红505，橙205，黄4，黄5，黄202，黄203，绿3，紫201，蓝11等，天然颜料，例如，叶绿素，β-胡萝卜素等，云母钛，红氧化铁-处理的云母钛，黄氧化铁-处理的云母钛，黑氧化铁处理的云母钛，氧化铁-黄氧化铁处理的云母钛，群青处理的云母钛，洋红处理的云母钛，氧化铬处理的云母钛，碳黑处理的云母钛等。而且，它们的例子包括，滑石，高岭土，云母，金云母，绢云母，白色云母，合成云母，epidolite，氧化锂云母，蛭石，无机粉剂例如，氟化磷灰石，羟基磷灰石，陶瓷粉剂，金属皂(锌miristate，棕榈酸钙，硬脂酸铝等)，硝酸硼，硅土-矾土，硅土-氧化镁，斑脱土，漂白土，日本酸粘土，活性自土，蒙脱土，凹凸棒石等；以及有机粉剂例如，聚酰胺树脂粉剂(尼龙粉剂)，聚乙烯粉剂，聚甲基丙烯酸甲酯粉剂，聚苯乙烯粉剂，苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂粉剂，2，4-二氨基-6-苯基均三嗪树脂粉剂，聚四氟乙烯粉剂，纤维素粉剂等。
紫外线吸收剂的例子包括，基于水杨酸的紫外线吸收剂，例如，苯基水杨酸酯，对叔丁基苯基水杨酸酯，对辛基苯基水杨酸酯等，基于二苯甲酮的紫外线吸收剂或它们的衍生物，例如，2，4-二羟基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮，2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-5-硫二苯甲酮等，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑，2-[2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二甲酰亚氨甲基)-5’-甲基苯基]-苯并三唑，2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’-三癸基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基庚基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑，甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯与聚乙二醇的缩合物(分子量约300)，对甲氧基苯乙烯酸的衍生物或酯，例如，2-乙基己基对甲氧基苯乙烯酯，对二甲基氨基苯甲酸的衍生物或酯，例如，2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯，苯乙烯酸的衍生物或酯，例如，苯甲基苯乙烯酸酯，邻氨基苯甲酸酯，水杨酸酯和苯并恶唑的衍生物，2，4，6-三-(对苯胺基)-1-(羧基-2’-乙基己基)-1，3，5-三嗪，二苯甲酰基甲烷的衍生物，例如，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷和4-异丙基二苯甲酰基甲烷，franone衍生物，阿魏酸或它的酯，γ-谷维素等。
维生素的例子包括维生素及其衍生物，例如，维生素A，维生素B，维生素C，维生素C，维生素D，维生素E，盐酸硫胺，盐酸维生素B6，泛酸钙，bisbentiamine，甲基甲硫氨酸锍氯化物，等。具体地说，L-抗坏血酸基-2-磷酸镁，L-抗坏血酸基-2-磷酸钠，生育酚乙酸酯，等。
有效药物组份的例子包括，硫药，例如，sulfamethomidine，循环系统药物，例如，calcium hobatate，盐酸罂粟碱，diltiazem hydrochloride和利血平，呼吸促进药物如三甲氧基醇盐酸，溴乙炔盐酸，以及tipepidinehibenzate，止咳祛痰药，抗生素，例如，苄基青霉素钠，苄基青霉素钾，苯氧基甲基青霉素钾和氨卞西林，制癌剂，例如，5-氟尿嘧啶，N-(2-四氢呋喃基)-5-氟尿嘧啶和盐酸博莱霉素，治疗剂，例如，timepidiumbromide，利度卡因盐酸盐和氯丙嗪盐酸盐，抗组胺剂，例如，苯海拉明盐酸盐和苯海拉明苹果酸盐，消炎剂，例如，阿斯匹林，奎宁盐酸盐和sulpirin，杀菌剂，例如，水杨酸，日本扁柏，硫，对羟基苯甲酸的甲基，丙基，丁基，乙基酯等，防腐剂，此外，光敏材料，cyctein或其衍生物，愈创奥或其衍生物，谷胱甘肽或其衍生物等。
提取组份的例子包括，油溶性山金车花提取物，芦荟提取物，有溶性死荨麻提取物，母菊提取物，油溶性甘菊提取物，油溶性甘草提取物，岬茉莉提取物，油溶性桑树提取物，油溶性牛蒡提取物，油溶性胶原提取物，油溶性琴柱草提取物，油溶性lithospermum根提取物，油溶性菩提树提取物，油溶性桦白质提取物，油溶性野马尾(field horsetail)提取物，油溶性西洋著草提取物，油溶性鼠尾草提取物，日本绿龙胆根提取物，普通百里香提取物，橘皮提取物，油溶性juglanus regia L.提取物，油溶性日本当归根提取物，油溶性普通金盏草提取物，油溶性胡萝卜提取物，油溶性野玫瑰提取物，油溶性枇杷叶提取物，油溶性胎盘提取物，油溶性蛇麻草提取物，油溶性marronnier提取物，油溶性桃树叶提取物，艾属植物提取物，油溶性薏苡属植物提取物，熏衣草属植物提取物，柠檬提取物，柑桔提取物，油溶性迷迭香提取物，油溶性royal jelly提取物，绿茶，含有丹宁酸或类黄酮的杜仲茶或ruibosu茶；来源于植物或动物的原药或它们的各种盐，例如，日本槐树，黄芩根和souhakuhi提取物。
香味组份的例子包括具有气味的油，例如，杏仁，茴芩，香菜，肉桂，雪松叶，雪松木，肉桂，香茅，丁香，桉树，天竺葵，葡萄，熏衣草，柠檬，柠檬草，玫瑰油，酸柚，柑桔花(nerori oil)肉豆蔻，洋葱，大蒜，柑桔，lignum vitae，鸢尾草，薄荷油，松树，松针，迷迭香，檀香，檫木，荷兰薄荷，time，咖啡，黑茶，樱桃，苹果，菠萝，香蕉，梨，香草等。
盐的例子包括，碳酸钙，碳酸镁，硅酸镁，硅酸钙，硅酸铝，硅酸钡，硫酸钡，硅酸锶，金属钨酸盐，硅石，沸石，硫酸钡，焙烧的硫酸钙，磷酸钙，氯化锂，氯化钠，氯化钾，氯化铵，溴化锂，溴化钠，溴化钾，碘化锂，碘化钠，碘化钾，碘，硫酸钠，硫酸钾，硫酸铵，硝酸铵，硝酸钙，过二磷酸钙，焙烧的磷肥，磷酸钠等。
氨基酸，蛋白质，糖类等的例子包括氨基酸或肽类，例如，天冬氨酸钾，天冬氨酸镁，谷氨酸钠，赖氨酸盐酸盐和谷胱甘肽，来源于动物的蛋白质，例如，胶原蛋白，弹性蛋白，角蛋白，蚕丝蛋白，丝胶蛋白，酪蛋白，贝壳硬蛋白，来源于植物的蛋白质，例如，小麦蛋白，大豆蛋白和芝麻蛋白，来源于微生物的蛋白质，例如，酵母蛋白或这种蛋白质的水解产物，胎盘提取物，粘膜多糖，尿素等。
酶的例子包括，脂酶，蛋白酶，超氧化物，岐化酶，溶菌酶，碱性磷酸酶，淀粉酶，胰蛋白酶，谷胱甘肽过氧化物酶，过氧化氢酶等。
类碳氟物质的例子包括，Fomblin HC/04(商品名)，Fomblin HC/25(商品名)和Fomblin HC/R(商品名)，它们是一种全氟醚，一种由Monteflous(Milan，Italy)生产的一种聚氧全氟烷。
上述的一种或多种化合物可被用作核心材料。但是，核心材料并不限于上文列举的物质。
作为连续相的材料，在胶囊的制备过程中使用一种为液体的材料。在含有核心材料的微胶囊分散于一种疏水性连续相或非水连续相的情况下，连续相材料的例子包括，高级脂肪酸，烃，有机溶剂，酯，硅氧烷，高级醇，动物和植物油等，这些为核心材料的例子。其中一种或多种材料被用作连续相材料。在有机溶剂中，具有低于水的沸点的材料也可使用，只要它能共沸点地排斥水分。
在乳液制备中，当一种具有颗粒大小为0.3至100μm，并且中间颗粒大小为1至20μm在一个内经为12cm并配备有机械搅拌器的2-升圆底柱型玻璃反应器皿中制备时，优选反应液的搅拌在50至1000rpm下进行，特别优选在300至1000rpm下进行。
在乳液的制备中，当反应液通过一种均质混合机被机械搅拌器搅拌并且所制备的颗粒的大小基本在0.1至30μm并且中间颗粒大小在0.5至5μm时，优选反应溶液通过该均质混合机在1000至20000rpm，特别是在5000至10000rpm下进行。
在乳液的制备中，当反应溶液被一种机械搅拌器搅拌，通过一种均质混合机处理，然后通过微流态化器(microfluidizer)制备出颗粒大小基本在约0.1至1μm并且中间颗粒大小在0.2至0.8μm时，优选反应溶液用该微流态化器在约300至5000kg/cm2的速度处理。
用均质混合机和微流态化器处理的一个目的是降低颗粒大小。另一个目的是产生含有核心材料的微胶囊，其中，在进行这种处理而发生剪切力时，胶囊壁不被裂解。
均质混合机或微流态化器的处理可以重复两次或多次，以更多地降低颗粒大小。当紫外线吸收剂被用作核心材料时，均质混合机或微流态化器的重复处理通常具有另外一种降低游离的紫外线吸收剂在分散体中的量的作用。
为更多地降低颗粒大小，可以进行在乙醇，特别是在多元醇例如乙二醇，丙二醇，甘油等的存在下制备乳液。当紫外线吸收剂被用作核心材料时，该方法通常具有另外一个降低游离的紫外线吸收剂在分散体中的量的作用。
为更多地降低颗粒的大小，也可以在超声波中进行乳液的制备。
下文将描述含有核心材料的微胶囊在制备过程中用化合物(A)的表面处理。
即使在含有核心材料的微胶囊在制备过程中不进行用化合物(A)的表面处理，也可以制备含有核心材料的微胶囊。但是，按照本发明的制备方法，推测一个不参与缩合的硅醇基团在乳化后的短时间内仍保留在没有固化的胶囊上。因而，最好进行用化合物(A)的表面处理，以防止含有核心材料的微胶囊的凝聚。
当用于表面处理的化合物(A)是一种在水容易水解的化合物，例如，氯硅烷包括三甲基氯硅烷和六甲基硅氧烷时，优选在乳化后在乳液中加入该化合物(A)，然后，将溶液中和。
当用于表面处理的化合物(A)是一种烷氧基硅烷例如三甲基乙氧基硅烷时，需要在乳化后，将该中性溶液变成酸性或碱性，并将该烷氧基硅烷水解一次。当携带一个硅醇基团的化合物(A)从开始被用于表面处理时，需要在乳化后将该中性溶液变成稍微酸性或者碱性。然后，化合物(A)通过中和反应被固定在胶囊的表面上。应仔细控制pH值，不使胶囊裂解。在酸性pH处理的情况下，pH值最好为约3至6.5。在碱性pH处理的情况下，pH值最好为约7.5至10。用于表面性处理的化合物(A)的例子描述如下，但并不限于例举的化合物。
表面处理的一个目的是防止含有核心材料的微胶囊的凝聚。在乳液制备之后，最好加入一种在硅原子上携带3个烷基的化合物(A)，例如，三甲基氯硅烷，乙氧基三甲基硅烷，叔丁基二甲基氯硅烷，六甲基二硅氧烷，六甲基二硅氮烷等，从而防止含有核心材料的微胶囊的凝聚。
而且，在乳液制备之后，可加入携带阳离子基团作为有机取代基的化合物(A)，例如，十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵，水解并中和，使含有核心材料的微胶囊的表面呈阳离子型。
而且，在乳液制备之后，可以使含有核心材料的微胶囊的表面的性质进行各种变化，并通过控制pH中和化合物(A)得到各种改性，这种化合物(A)包括例如，甲基二乙氧基硅烷，甲基二氯硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四氯硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，八甲基环四硅氧烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三氯硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，二苯基二氯硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，硬脂酸氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三氯硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐，十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵，二甲基十六烷基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵，甲氧基(乙氧基)n(丙氧基)m丙基甲基二烷氧基硅烷，甲氧基(乙氧基)n(丙氧基)m丙基甲基三烷氧基硅烷，衍生于下列物质的化合物(A)γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和其它物质，例如，N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白和N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白，衍生于硅烷偶联剂的化合物(A)，例如，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三甲氧基硅烷，γ-[N-(β-氨基乙基)氨基]丙基三乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，γ-[N-苯基氨基]丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三氯硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-乙丁烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐以及其它物质。
上述的表面处理系列可以合并在一起。
本发明的固化处理中，含有核心材料的微胶囊壁的强度可以通过进一步进行聚缩反应而得到提高，该反应是通过除去烷氧基硅烷的水解中产生的醇来进行的，该烷氧基硅烷是一种化合物(A)，或者通过由于时间的流逝而发生的脱水或者通过加热和从反应体系中除去水分等来进行。反应溶液的温度最好是30℃或更高。特别优选的是将反应体系的温度加热至沸点，虽然沸点温度可以通过控制压力而得到控制。由于硅氧烷缩合在中性pH下自然进行，由于时间的流逝从而发生上述的脱水。从系统中除去水分的方法有例如蒸发(从反应系统中除去通过溶剂蒸汽的冷却而产生的冷凝水，不使其回到反应系统中)等。
在这样得到的含有核心材料的微胶囊中，优选核心材料的重量基于含有核心材料的重量在约0.01至99％(重量)。核心材料的重量对含有核心材料的重量的这一比率在下文中被称为“核心重量比率”。按照本发明，可以得到很宽范围的核心重量比率，胶囊壁的厚度可容易地通过将核心重量比率与颗粒大小相对应而得到控制。这种含有核心材料的微胶囊在中性pH周围具有足够的防水性。
胶囊的强度依赖于所使用的化合物(A)的种类，颗粒大小，固化条件，以及核心重量比率。例如，再生产用于具有颗粒大小1至2μm和核心重量比率90％的化妆品的微胶囊的情况下，即使它是通过机械混合方法被组合在化妆品中并被施用在皮肤上，没有看到有裂解。
按照本发明的方法制备的含有核心材料的微胶囊可通过冷冻干燥和喷涂干燥处理，制备成粉末。
核心材料在按照本发明的方法制备的含有核心材料的微胶囊中的摄入率基于重量是约50至99.9％，优选80至98％。这一摄入率显示了有多少加入的核心材料被组合在胶囊中。
虽然在本发明的上述方法中制备的微胶囊具有良好的效果，核心材料并不一定完全组合进胶囊中。一部分核心材料可能仍然存在于连续相中，并且随着时间的流逝还继续渗入连续相中。
当一部分核心材料保持在连续相中，并随着时间的流逝继续从胶囊中渗入连续相中时，可能会发生各种问题。
例如，当核心材料保持在连续相中或渗入连续相中时，化妆品领域中强调的避免核心材料与皮肤的接触这一目标就不能达到。而且，虽然有人提出将一种当暴露于外界环境时随着时间的流逝为不稳定和脱色的材料组合进微胶囊，用于与外界环境绝缘，并防止随着时间的流逝而脱色，如果核心材料在胶囊中的组合不完全，本发明的目的就不能完全达到。
除了上述目的之外，本发明的另一个目的是提供一种具有一种胶囊壁的微胶囊，该胶囊壁是由特定的有机聚硅氧烷制成的，以及一种制备它的方法，该方法中，没有组合进胶囊的核心材料的量被降至最低，并且，在随后的使用中核心材料从胶囊中渗出的量被降至最低。
也就是说，本发明提供了一种含有核心材料的微胶囊，其中，胶囊壁是由通过化合物(B)的缩合而合成的有机聚硅氧烷制成的，其中至少一种选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷的化合物被加入在该核心材料中。
本发明还提供了一种含有核心材料的微胶囊，其中，胶囊壁是由通过化合物(B)的聚缩而合成的有机硅氧烷制成的，并且所形成的胶囊壁用一种水解产物至少处理一次，该水解产物为选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷中的至少一种化合物。
本发明还提供了一种用于制备含有核心材料的微胶囊的方法，包括其中至少一种选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的化合物加入核心材料的步骤，和其中将化合物(B)聚缩形成有机聚硅氧烷来形成胶囊壁的步骤。
本发明还提供了一种用于制备含有核心材料的微胶囊的方法，包括其中将化合物(B)聚缩合成有机聚硅氧烷来形成胶囊壁的步骤，和其中所形成的胶囊壁的表面由一种水解产物至少处理一次的步骤，该水解产物是选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的至少一种化合物。
在本发明的含有核心材料的微胶囊中，至少一种选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的化合物被加入核心材料中，或者，所形成的胶囊壁的表面用一种水解产物至少处理一次，该水解产物是选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷中的至少一种化合物，从而使没有组合进胶囊的核心材料的量降至最低，或者在后来的使用中从胶囊中渗出的核心材料降至最低。
本文中，“可水解的硅烷”和“可水解的聚硅氧烷”分别表示通过水解产生硅醇基团的硅烷和聚硅氧烷。作为被加入核心材料或者被用于所形成的胶囊壁的表面处理的可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的例子包括，甲基二氯硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，苯基三氯硅烷，二苯基二氯硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，和Me3Si0(Me2SiO)f[MeZSiO]gSiMe3(f表示一个从5到50的整数，g表示一个从2到100的整数，z表示氢或烷氧基)。其特别优选的例子包括，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，甲基三氯硅烷，Me3SiO(Me2SiO)f[MeZSiO]gSiMe3(f表示一个从5到50的整数，g表示一个从2到100的整数，f/g＝0.1至20，重均分子量＝200至10000，z表示氢，甲氧基或乙氧基)等。
至少一种选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的化合物通常预先加入在核心材料中，并与核心材料一起加入连续相中。
用选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷中的至少一种水解产物对所形成的胶囊表面的处理(下文称作外衣处理)至少进行一次。它是在混合和乳化后进行的，并通常在用化合物(A)等的表面处理前，即防止凝聚和胶囊壁的固化处理前进行。这种外衣处理通常通过在连续相中加入至少一种选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷中的化合物来进行的。该外衣处理最好在搅拌条件下在与混合和乳化大约相同的温度下进行。至少一种选自可水解硅烷和可水解聚硅氧烷的化合物的加入量基于用于胶囊壁形成的Si的每100总摩尔数，为0.1至30摩尔，最好为0.5至10摩尔。
如果摄入率不足够高，通常需要进行例如除去没有组合进的核心材料等的纯化。纯化的方法的例子如下。
一个纯化方法是其中加入一种不分散胶囊和不与其它的分散胶囊的液体相相混合的液体相，将所说的两种液体相完全混合，然后将两种液体通过移注或液体分离进行分离，两个相分离后，将杂质转移至其它液体相。当两个液体相不易分开时，可采用离心分离。而且，当两个液体相容易分离时，可进一步加入可与分散胶囊的液体相相混合的液体，以对胶囊进行洗涤和分离。
另一个纯化方法是其中将通过离心分离而沉淀或飘浮的含有核心材料的微胶囊进行分部收集，在这种情况下，在上述步骤之后，杂质和溶剂一起被除去。将收集到的微胶囊重新分散在可分散胶囊的溶剂中。重复这一过程。
另一种纯化方法是通过超过滤的方法。在这一通过超过滤的方法中，通过超过滤洗脱出的杂质被除去，并将浓缩的微胶囊重新分散在可分散含有核心材料的微胶囊的溶剂中。重复这一过程。
本发明的含有核心材料的微胶囊是非生物活性的，其胶囊壁具有热和机械稳定性和抗光性，这些是有机聚硅氧烷的基本性质。由于含有核心材料的微胶囊可直接从例如烷氧基硅烷，卤代硅烷，氢硅烷，聚硅氧烷等的化合物(A)制备得到，因而本发明也具有费用低廉的特点。此外，许多含有核心材料的微胶囊可根据不同目的通过组合不同的化合物(A)来设计。
具有这种不同性质的本发明的含有核心材料的微胶囊可广泛应用于制药，液晶，化工产品，纪录材料，化妆品，香料，酶，农业，粘合剂，纤维，食品，催化剂，洗涤剂，染料，漆料，防腐剂，溶剂等。
例如，当使用紫外线吸收材料作为核心材料的本发明的含有核心材料的微胶囊被用于化妆品时，与其中紫外线吸收剂本身被组合进化妆品的情况相比较具有如下优点。
1.由于透过紫外线吸收剂至皮肤的紫外线降低，化妆品的安全性提高。
2.在通常情况下难于获得稳定配剂的的配剂系统中，有可能获得稳定的配剂。
3.当紫外线吸收剂本身被组合进化妆品中时，可能需要加入稳定剂，以防止紫外线吸收剂变黄。但是，在本发明中不需要这种稳定剂。
4.当一种例如乙基己基甲氧基肉桂酸等的紫外线吸收剂其本身被组合时，会发生粘性等，并且当例如甲氧基丁基苯甲酰基甲烷等的紫外线吸收剂其本身被组合时，会沉淀出一种晶体而变得粗糙。但是，在本发明中，这些问题已被解决，改善了化妆品的使用感觉。而且，化妆品的粘附性提高。
5.当一种紫外线吸收剂本身被组合进一种例如沐浴液的具有高含水量的配剂中时，需要加入一定量的表面活性剂。但是，按照本发明，不需要加入表面活性剂或者仅需要加入少量的表面活性剂，因而，紫外线吸收剂可容易地被组合进入。而且，甲氧基丁基苯甲酰基甲烷等难以被组合进入，这是因为它显示出不良的溶解性，并且，其溶解度由于其他组合祖分的影响而降低。在本发明中，其组合是容易的。也就是说，按照本发明，与其它组合组分(化妆品的原料，油，溶剂等)的相容性提高。
6.紫外线吸收效果(SPF值)，即保护人体免受紫外线照射的效果提高。
当含有紫外线吸收剂作为核心材料的微胶囊被用于化妆品时，微胶囊的颗粒大小最好为0.05μm至50μm，更优选为0.3至30μm，该紫外线吸收剂的组合量(重量)基于微胶囊的量优选为0.1％至50％，更优选为0.5至30％。
当本发明的含有核心材料的微胶囊被用于制药，化妆品，染料等时，下述组分共同用于微胶囊脂肪酸特别是高级脂肪酸，烃，有机溶剂，酯，酚，硅氧烷，硅烷，金属烷氧化物，醇类特别是高级醇类，动物和植物油，提取组分，供电子着色有机化合物，染料，紫外线吸收剂，维生素，药物有效成份，香味组分，防腐剂，杀菌剂，盐类；氨基酸及其衍生物，蛋白质，水解蛋白质及其衍生物，糖类，多糖，酶，类碳氟物质，等等，它们在上文中被列为核心材料；以及，表面活性剂，它们被分为阳离子，阴离子，非离子，和两性表面活性剂等，它们包括内铵盐型表面活性剂脂肪酸盐，脂肪酸水解蛋白质缩合物，硫酸盐型表面活性剂，磷酸盐型表面活性剂，聚酯及其衍生物。实施例下文参照本发明的各种实施例描述本发明的目的，特点，和优点，但是，这些描述只是为了说明的目的，不限定本发明的范围。在下述实施例中，所有的％和份数均以重量为基础，除非特别说明。分析方法1正确称量10克含有核心材料的微胶囊的分散体，将含有核心材料微胶囊的分散体的水分含量用红外线湿度计LIBROR EB-280MOC(商品名，由Shimadzu Corp制造)进行测量。从这一结果计算出含有微胶囊的分散体的非水部分的重量[含有核心材料的微胶囊+游离的核心材料(没有组合进胶囊的核心材料)+灰分]。在油在水中型胶囊的情况下，含有胶囊的分散体的重量是[水+含有核心材料的微胶囊+游离的核心材料+灰分]的重量。当水的含量是根据该分析方法1进行测量时，从该测量结果计算分散体中非水部分的重量[含有核心材料的微胶囊+游离的核心材料+灰分]。分析方法2胶囊分散体中Na的浓度通过ICP发射光谱分析器SPS1700HVR(商品名，由Seiko Denshi Kogyo Ltd制造)进行测量，并计算含有微胶囊的分散体中NaCl的重量。如上述分析方法1中所述，含有微胶囊的分散体中被认为也含有灰分，并且灰分中除氧化硅之外的几乎全部成份是NaCl。因而，NaCl的量是通过该分析方法2测量的，并且该结果在计算核心重量率中被用作灰份的量，如下文所述。分析方法3
将约1克的含有核心材料的微胶囊正确称重，然后转移至一个500ml分离漏斗中，同时用100ml的水洗涤。加入100ml的正己烷，将混合物充分摇匀，然后静置。在液体相分离后，将100ml的正己烷洗涤的溶液转移至另外一个器皿中。将这一分离操作重复三次，将得到的正己烷抽提的溶液合并，并浓缩至100ml。将1μl这种正己烷抽提的溶液吸入微注射器中，并进行液相色谱分析。在约1克的含有核心材料的微胶囊中存在的没有结合进微胶囊的游离的核心材料基于另外制作的标准浓度校准曲线进行测定，并计算含有微胶囊的分散体中游离的核心材料的重量。分析方法4将约0.1克所产生的含有核心材料的微胶囊正确称重，并向其中加入5ml的5N氢氧化钠水溶液，并将该混合物在50℃搅拌1小时，然后冷却至室温。然后将其转移至一个500ml分离漏斗中，同时用100ml的水洗涤。加入100ml的正己烷，将混合物充分摇匀，然后静置。在液体相分离后，将100ml的正己烷洗涤的溶液转移至另外一个器皿中。将这一分离操作重复三次，将得到的正己烷抽提的溶液合并，并浓缩至100ml。将1μl这种正己烷抽提的溶液吸入微注射器中，并进行液相色谱分析。在约0.1克的含有核心材料的微胶囊中存在的没有结合进微胶囊的游离的核心材料和已结合进微胶囊的核心材料的总重量基于另外制作的标准浓度校准曲线进行测定。
核心重量比率，用结合进微胶囊的核心材料的量基于微胶囊的重量的重量百分率表示，是通过下述公式得到的[(分析方法4得到的值)-(分析方法3得到的值)]/[(分析方法1得到的值)-(分析方法2得到的值)-(分析方法3得到的值)]100。分析方法5将约0.1克的得到的含有核心材料的微胶囊的分散体称重，向其中加入约5ml的水。将一滴该溶液滴在玻璃板上，并用盖片玻璃覆盖，然后，在放大倍数为1000的光学显微镜下观察，观察测定颗粒大小的分布情况。分析方法6将得到的含有核心材料的微胶囊的颗粒大小分布情况通过ShimadzuCorp制造的SALD-2000进行测定。测试方法1将一滴(约50μl)稀释20倍的含有核心材料的微胶囊夹在两片1cm见方2mm厚度的玻璃板之间，并将其放在一个水平硬质基板上，并从上边施加1.5kg/cm2的压力。在施加压力之后，观察微胶囊是否破裂。实施例1含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由甲氧基(乙氧基)正丙基二羟基甲基硅烷的水解产物，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克聚氧乙烯修饰的硅氧烷(KF-354A(商品名)由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd制造，并通过将甲氧基(乙氧基)正丙基二羟基甲基硅烷的两端用三甲基甲硅烷基基团取代而制备)和0.2克18％盐酸。将4.4克甲基三乙氧基硅烷和1.2克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌.将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，加入逐滴加入1.6克4％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将5.4克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入方法1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将0.5克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入方法2)中制备的溶液中，然后，立即将1克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。对比实施例1在含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和具有由甲氧基(乙氧基)正丙基二羟基甲基硅烷，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的胶囊壁的微胶囊的制备中，聚合是在一种连续相和核心材料之间的界面处进行的。1)胶囊壁的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克聚氧乙烯修饰的硅氧烷(KF-354A(商品名)由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd制造)和0.2克18％盐酸。将4.4克甲基三乙氧基硅烷和1.2克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌.将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，加入5.4克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并将反应溶液在600rpm搅拌。将该混合物在600rpm继续搅拌4小时，然后，逐滴加入1.9克4％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃搅拌1小时。2)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将3克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入方法1)中制备的溶液中，然后，立即将5.6克5N氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种产物。一种粘附在反应皿壁上的粘附材料，并仅将大约与加入的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯相同的量的油分离。实施例1A含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由甲氧基(乙氧基)正丙基二羟基甲基硅烷的水解产物，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的以与实施例1相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是用10克的聚氧乙烯修饰的硅氧烷替换3克的聚乙氧丙基三甲氧基硅烷(由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd制造的KBM-641)，4％氢氧化钠水溶液，2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，三甲基氯硅烷和20％氢氧化钠水溶液的量分别变成97克，4.2克，1.7克，4.0克，1.0和1.8克，并且pH值被控制在7.0后搅拌条件下的温度变成20℃。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至10μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 107克除去水分后的组分14.0克在实施例1中，含有核心材料的微胶囊是通过使用聚乙醚修饰的硅氧烷，KF-354A(商品名)，作为携带亲水基团的化合物(A)来制备的，将该物质水解得到一种预聚合物，加入核心材料并进行乳化。但是，当一种聚合物是在核心材料和连续相之间的界面处制备时，如对比实施例1所述，没有形成含有核心材料的微胶囊，并且聚合物被从核心材料中分离出来。在实施例1A中，虽然一种携带聚乙醚基团的三烷氧基硅烷，KBK-641(商品名)，被用作携带亲水基团的化合物(A)，如实施例1那样制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例1A中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察其胶囊在上述测试方法1中是否破碎。没有发现胶囊有破碎。实施例2含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入135克水，15克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(胶原蛋白的数均分子量为2000)和3.6克18％盐酸。将45.9克甲基三乙氧基硅烷和12.4克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入2.9克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将389克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入方法1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将方法2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将3.0克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入方法2)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将4.4克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1-5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体850克除去水分后的组分 50克分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为4％。胶囊中含有的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为84％。
然后，通过用己烷洗涤将分散体中游离的2-乙基己对甲氧基肉桂酸酯除去，在纯净条件下得到一种含有2-乙基己基对肉桂酸酯的微胶囊。当方法4)的凝聚的防止和胶囊壁的固化处理中甲基三氯硅烷的加入和随后的一系列中和处理被删去时，用肉眼观察与本实施例没有不同，但是，用显微镜观察发现微胶囊的相互粘连和部分凝聚。在本实施例中，没有看到这种凝聚。
将实施例2中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2A含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的混合物并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是将389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯用事先将19.5克4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷溶解于78.2克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并逐滴加入2.9克25％氢氧化钠水溶液并随后在20℃搅拌而得到的混合物替换。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 315克除去水分后的组分 42.3％如上所述，在本实施例2A中，除了2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，作为第二种核心材料的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷可同时被组合在微胶囊中。
将实施例2A中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2B含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的小麦蛋白，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的2)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入283克水，16.8克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的小麦蛋白(该水解的小麦蛋白的数均分子量为400)和4.5克20％氢氧化钠水溶液。将24克甲基三乙氧基硅烷和3.2克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入并搅拌.
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入4.1克18％盐酸并搅拌，控制pH值在7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将12.3克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入方法1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将方法2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.2克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入方法3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将1.4克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入，将pH值控制在5.5。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 595克除去水分后的组分11％如上所述，在本实施例2B中，是用由水解的小麦蛋白组成的携带亲水基团的化合物(A)制备出了含有核心材料的微胶囊。化合物(A)的水解是在碱性条件下进行的。对比实施例2使用与实施例2B相同的步骤和组分，只是硅烷的水解是在酸性pH值进行的，而不是如实施例2B在碱性pH值进行。出现了大量的粘附在反应皿内壁的粘性材料，微胶囊的制备无法进行。实施例2C含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的大豆蛋白，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖，的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入177克水，9.3克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的大豆蛋白(该水解的大豆蛋白的数均分子量为约350)和3.5克20％氢氧化钠水溶液。将10克甲基三乙氧基硅烷和2.7克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入3.2克18％盐酸并搅拌，控制pH值在7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将6.5克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入方法1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将方法2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将2.4克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入方法3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将1.2克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入，使pH值被控制在5.5。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 360克除去水分后的组分7.6％如上所述，在本实施例2C是用由水解的大豆蛋白组成的携带亲水基团的化合物(A)制备出了含有核心材料的微胶囊。化合物(A)的水解是在碱性条件下进行的。
将实施例2C中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2D以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了8.7克的己基三甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM)，而不是苯基三乙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷和2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量分别被该变成38.3克和87.4克，并且，用甲基三氯硅烷的处理没有进行。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 507克除去水分后的组分23.6％将实施例2D中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2E以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了6.7克的癸基三甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-3103C)，而不是苯基三乙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷和2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量分别被改变成30.0克和6.7克，并且没有进行用甲基三氯硅烷的处理。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 300克除去水分后的组分11.9％在实施例2D和2E中，即使具有疏水基团的羟基硅烷不同于实施例2中所使用的，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2E中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2F以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了15克的N-[2-羟基-3-(3’-二羟甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，其肽部分的数均分子量为约2000，而不是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 687克除去水分后的组分54.3％如上所述，在实施例2F中，即使使用了N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，而不是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2F中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2G以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了15克的N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，而不是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，使用了22.8克的硬脂酰氧基丙基三甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-6000)，而不是苯基三乙氧基硅烷，并将2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量改变为60克。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体400克除去水分后的组分 25％分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为6％。胶囊中含有的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为 40％。
如上所述，在实施例2G中，即使使用了不同于实施例2F中所使用的具有疏水基团的羟硅烷，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2G中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2H以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是45.9克的甲基三乙氧基硅烷被19.1克的二甲基二乙氧基硅烷和23.0克的甲基三乙氧基硅烷替换，并且2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量被改变成97.7克。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 460克除去水分后的组分27.1％如上所述，在实施例2H中，即使三羟基硅烷的一部分被二羟基硅烷替换，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2H中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2I以与实施例2H相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了9.6克的辛基甲基环四硅氧烷，而不是二甲基二乙氧基硅烷。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 425克除去水分后的组分 25.1％如上所述，在实施例2I中，即使实施例2H中使用的烷氧基硅烷被环硅氧烷替换，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2I中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2J以与实施例2F相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了16.2克的异丙基硬脂酸酯和4.1克的松香酸，而不是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，并且没有进行均质混合机的处理。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径1至100μm，主要为10至50μm的胶囊的水分散体 226克除去水分后的组分 30％如上所述，在实施例2J中，通过将松香酸溶解于异丙基硬脂酸酯中得到了含有松香酸的微胶囊，松香酸在室温下是一种固体树脂。
将实施例2J中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎，发现具有颗粒大小约8μm或更大的胶囊破碎。具体地说，在胶囊具有8至15μm颗粒大小的条件下破碎，观察到核心材料的渗出，并且观察到胶囊壁和核心材料分别呈环形，形成一个“8”字形。但是，对于具有小于8μm颗粒大小的胶囊观察到很少破碎。实施例2K以与实施例2F相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了15克的肽部分数均分子量为约1000的N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的蚕丝丝心蛋白，而不是N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径1至100μm，主要为10至50μm的胶囊的水分散体375克除去水分后的组分 20％如上所述，在实施例2K中，即使使用了具有水解的蚕丝丝心蛋白作为亲水基团，仍得到了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2K中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎，发现具有颗粒大小约gμm或更大的胶囊破碎。具体地说，在胶囊具有8至15μm颗粒大小的条件下破碎，观察到核心材料的渗出，并且观察到胶囊壁和核心材料分别呈环形，形成一个“8”字形。但是，对于具有小于8μm颗粒大小的胶囊观察到很少破碎。实施例2L以与实施例2F相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了10.5克的蓖麻籽油，而不是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，并将甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的量分别改变为38.2克和10.3克。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体300克除去水分后的组分 15％
如上所述，在实施例2L中，得到了一种含有蓖麻籽油的微胶囊，蓖麻籽油在室温下为一种粘性液体。
将实施例2L中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有观察到胶囊破碎。实施例2M以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是分别将甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的量改变为17.0克和4.6克，并将0.5克十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵在加入它们的同时加入，并使用16.7克的肽部分具有约2000的数均分子量的N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基}丙基水解的胶原蛋白，而不是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体370克除去水分后的组分 11.9％如上所述，在实施例2M中，即使使用了具有阳离子基团的化合物作为形成胶囊壁的有机聚硅氧烷的单体组分，也制备出了含有核心材料的微胶囊。
将实施例2M中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例2N以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了4.6克的松香醇棕榈酸酯和4.6克的异丙基异硬脂酸酯，而不是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1-5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体310克除去水分后的组分 14.8％分散体中游离的松香醇棕榈酸酯的量为0.1％。胶囊中含有的松香醇棕榈酸酯的量为9.9％。
如上所述，在实施例2N中，通过将松香醇棕榈酸酯溶解于异丙基异硬脂酸酯而得到了含有松香醇棕榈酸酯的微胶囊，它在室温下为粘性。
将实施例2M中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例20以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了4.6克的生育酚乙酸酯和4.6克的异丙基硬脂酸酯，而不是2-L基己基对甲氧基肉桂酸酯。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至10μm，主要为2至7μm的胶囊的水分散体 324克除去水分后的组分 14.3％如上所述，在实施例20中，通过将生育酚乙酸酯溶解于异丙基硬脂酸酯中得到了含有生育酚乙酸酯的微胶囊，生育酚是一种维生素E的衍生物。
将实施例20中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎，发现具有颗粒大小约8μm或更大的胶囊破碎。具体地说，在胶囊具有8至10μm颗粒大小的条件下破碎，观察到核心材料的渗出，并且观察到胶囊壁和核心材料分别呈环形，形成一个“8”字形。但是，对于具有小于8μm颗粒大小的胶囊观察到很少破碎。实施例3以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是在实施例2中的三甲基氯硅烷的处理前，预先将3.0克的18％盐酸加入反应溶液中，并加入10.6克十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵和2.4克25％氢氧化钠水溶液用于中和。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 820克除去水分后的组分 61.1％在实施例3的含有核心材料的微胶囊的制备方法中，当十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵的加入和随后的一系列中和处理以及甲基三氯硅烷的加入和随后的一系列中和处理被删除时，用肉眼观察与本实施例没有不同，但是，用显微镜观察发现微胶囊的相互粘连和部分凝聚。在本实施例3中，没有看到这种凝聚。
将实施例3中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例4含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖，的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入405克水，45克N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(胶原蛋白的数均分子量为约2000)和10.8克18％盐酸。将137.7克甲基三乙氧基硅烷和37.1克苯基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入8.7克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将126.9克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的约一半反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。而且，将处理后的溶液用一个微液流机(microfluidizer)[M110-E/H(商品名)，由Microfulidex.International.Corporation制造]在50℃和1500kg/cm2的条件下处理5次，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.0克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将1.48克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸发掉，将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和6进行分析，得到如下结果。在实施例4中，由于微粒化是如上所述使用微液流机进行的，所得到的含有核心材料的微胶囊是在毫微胶囊的范围内。因而，关于实施例4中的含有核心材料的微胶囊，其颗粒大小的分布不能用分析方法5的使用光学显微镜观察来测量，因而，颗粒大小分布的测量是通过使用分析方法6中的SALD-2000(商品名)来进行的。具有直径0.3至1μm，主要为0.4至0.7μm的胶囊的水分散体 250克除去水分后的组分 20克将实施例4中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察在上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例4A以与实施例4相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是在步骤“3)微粒化”中，使用实施例4步骤2)中制备的反应溶液的剩余的一半，并且不进行微液流机的微粒化。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和6进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体250克除去水分后的组分 20％将实施例4A中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察在上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例51)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖，的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入210克水，90克N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(该水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和21.8克18％盐酸。将45.9克甲基三乙氧基硅烷和10.5克己基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入22克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值至7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)核心材料的加入和乳化将389克2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)胶囊壁的固化处理将步骤3)中制备的溶液的在原来使用的反应皿中进一步加热至回流，同时在150rpm搅拌2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体5)喷雾干燥将步骤4)中得到的产物的一部分进行喷雾干燥得到一种粉末。将0.1克这种粉末加入10ml水中，并将该混合物通过完全搅拌进行分散，按照分析方法5进行观察，以观察与喷雾干燥前相同的观察结果。实施例5A含有核心材料的微胶囊的冷冻干燥处理将实施例4)步骤4)中得到的产物的一部分进行冷冻干燥，而不是喷雾干燥处理，得到一种粉末。将0.1克这种粉末加入10ml水中，充分搅拌使混合分散，按照分析方法5进行观察，以观察与喷雾干燥前所观察到的相同的结果。实施例6使用离心分离器纯化含有核心材料的微胶囊以与实施例2相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了8.7克的己基三甲氧基硅烷而不是实施例2中的苯基三乙氧基硅烷，使用了15克的N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)，而不是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白，使用了38.3克的甲基三乙氧基硅烷，35.3克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，并且没有进行用甲基三氯硅烷的处理。
将得到的含有核心材料的微胶囊进行离心(4000rpm，10分钟)，除去上清液，然后，在沉淀中加入2至5倍体积的水并重新悬浮。然后，再进行离心(4000rpm，10分钟)。将这一操作重复三次，得到具有控制的浓度的含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的水分散体 150克除去水分后的组分44％在离心分离处理前分散体中NaCl含量为0.34％。在离心分离处理后分散体中NaCl含量为0.02％。
如上所述，观察到通过离心分离处理，NaCl的含量降低。实施例6A通过超过滤纯化实施例2F中得到的含有核心材料的微胶囊将实施例2F中得到的含有核心材料的微胶囊的一部分进行超过滤，然后，在剩余的物质中加入2至5倍体积的水并重新悬浮。然后，再进行超过滤。将这一操作重复三次，得到具有控制的浓度的含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径1至10μm，主要为3至7μm的胶囊的水分散体200克除去水分后的组分 20％在超过滤处理前分散体中NaCl含量为0.38％。在超过滤处理后分散体中NaCl含量为0.03％。
如上所述，观察到通过超过滤处理，NaCl的含量降低。实施例7W/O型的具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，二甲基二乙氧基硅烷和己基三甲氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖，的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入131克水，9克N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(胶原蛋白的数均分子量为约400)和8克18％盐酸。将20.6克二甲基二乙氧基硅烷和57.3克己基三乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入6.3克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)油相的加入和相颠倒和乳化将150克甲苯在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将3.0克三甲基氯硅烷在600rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将4.4克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流，并且85％的水分被蒸发掉。将剩余的混合物在150rpm搅拌下进一步加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的甲苯分散体 241克将该分散体放置在一个玻璃板上，将通过甲苯蒸发形成的膜刮掉，观察玻璃板表面水滴的形成。在将该分散体与水混合，然后，将其静置观察两个层面的分离。胶囊分散在甲苯层中。从这一观察结果发现，可以制备出一种具有疏水表面的含有水的微胶囊。实施例7A以与实施例7相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是将实施例7中的己基三甲氧基硅烷的量从573.3克改变成86.0克；没有使用二甲基二乙氧基硅烷；在步骤2)的油相加入和相颠倒和乳化中，使用了160克的异丙基异硬脂酸酯，而不是甲苯；在步骤4)防止凝聚和胶囊壁的固化处理中，使用了等摩尔的氢氧化钾，而不是氢氧化钠；并且将30.8克的35％氯化钾水溶液再混入异丙基异硬脂酸酯的同时加入。
将实施例7A中得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。在异丙基异硬脂酸酯中具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的分散体 280克当将实施例7A中的分散体与水混合并静置后，混合物被分离成两层。含有核心材料的微胶囊分散于异丙基异硬脂酸酯层中。这样，在实施例7A中没用使用二烷氧基硅烷而制备出了W/O型的含有核心材料的微胶囊。
将实施例7A中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察在上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例7B以与实施例7相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了71.6克的己基三甲氧基硅烷和16.7克的苯基三乙氧基硅烷，而不是实施例7中的二甲基二乙氧基硅烷和己基三甲氧基硅烷，将34.4克的36％L-抗坏血酸水溶液在加入甲苯的同时加入，在用均质混合机处理之前将50％的水分蒸馏除去。
将实施例7B中得到的含有核心材料的微胶嚢的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的甲苯分散体216克将实施例7B中得到的分散体放置在一个玻璃板上，将通过甲苯蒸发形成的膜刮掉，观察玻璃板表面水滴的形成。在将该分散体与水混合，然后，将其静置观察两个层面的分离。胶囊分散在甲苯层中。
将实施例7B中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察在上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶囊破碎。实施例7C以与实施例7相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了235克的二异丁基己二酸酯，而不是实施例7中的甲苯，在加入二异丁基己二酸酯的同时加入106克的10％2-磷酸-L-抗坏酸基镁水溶液，将产物通过离心分离纯化，并按照实施例6用均质混合机处理，然后，几乎所有的水在减压下在40℃被蒸馏除去，然后，剩余的水分通过在常压下加热被蒸馏除去。
将实施例7C中得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至2μm的胶囊的甲苯分散体 324克将200ml正己烷加入实施例7C中得到的分散体中，用100ml水抽提，并用紫外线。可见光分光光度计UV-1600测量(由Shimadzu Corp.制造)，发现加入的10％2-磷酸-L-抗坏血酸基镁被释放。而且，当将50ml的氯仿加入实施例7C得到的2克分散体中，并将混合物在50℃搅拌1小时时，胶囊破裂。将其用100ml水抽提，并用紫外线分光光度计测量，发现95％的2-磷酸-L-抗坏血酸基镁被回收。结果由此可知，摄入率为85％。再者，可以明显看出，游离的2-磷酸-L-抗坏血酸基镁可通过用水抽提和洗涤被除去。
当将实施例7C中的分散体与水混合并静置后，混合物被分离成两层。含有核心材料的微胶囊分散于二异丁基己二酸酯层中。
将实施例7B中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察在上述测试方法1中其胶囊是否破碎。没有发现胶嚢破碎。实施例8具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的液体全氟醚的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，四乙氧基硅烷和C8F17CH2CH2Si(OCH3)3(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-7803)的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖，的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和2.4克18％盐酸。将19.0克四乙氧基硅烷和3.2克C8F17CH2CH2Si(OCH3)3(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-7803)的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌12小时，然后，逐滴加入100克0.6％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)液体全氟醚的加入和乳化将6.8克的全氟醚，Fomblin HC/R(由Moteflous Co.，Ltd，制造，平均分子量6250，CF3[(OCF(CF3)CF2)n(OCF2)m]OCF3，n/m＝20-40)和3.2克C8F17CH2CH2Si(OCH3)3(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-7803)的混合物在500rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在500rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.23克三甲基氯硅烷在500rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将1.2克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度在500rpm搅拌下在50℃逐渐提高至回流。并将反应溶液在150rpm搅拌下继续加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径5至10μm的胶囊的水分散体110克除水分之外的组分 17.1％该分散体可被冷冻干燥。
将实施例8中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎，发现具有颗粒大小约8μm或更大的胶囊破碎。具体地说，在胶囊具有8至10μm颗粒大小的条件下破碎，观察到核心材料的渗出，并且观察到胶囊壁和核心材料分别呈环形，形成一个“8”字形。但是，对于具有小于8μm颗粒大小的胶囊观察到很少破碎。对比实施例31)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和2.4克18％盐酸。将19.0克四乙氧基硅烷和9.5克C8F17CH2CH2Si(OCH3)3(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-7803)的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌12小时，然后，逐滴加入100克0.6％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。之后，将该混合物在50℃继续搅拌1小时。2)液体全氟醚的加入和乳化将6.8克的全氟醚，Fomblin HC/R(由Moteflous Co.，Ltd，制造，平均分子量6250，CF3[(OCF(CF3)CF2)n(OCF2)m]OCF3，n/m＝20-40)在500rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在500rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.23克三甲基氯硅烷在500rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将1.2克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度在500rpm搅拌下逐渐提高至回流。并将反应溶液在150rpm搅拌下继续加热至回流6小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，反应溶液被分成三个相。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5进行分析，得到如下结果。在光学显微镜下没有看到微胶囊。得到了260克被分成三个相的液体。
在本对比实施例中没有得到含有核心材料的微胶囊。但是，在实施例8中，其中，在加入核心材料的同时加入了一部分具有全氟烷基团，C8F17CH2CH2Si(OCH3)3(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-7803)的化合物，得到了含有液体全氟醚的微胶囊。实施例9含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的核心材料，具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由明胶水溶液中的甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷水解产物的共聚缩物组成的2)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入120克水，其中加入6克明胶作为增稠剂，并将混合物加热至明胶溶解。将溶液冷却至20℃，并将粘度控制在50mPa.s，加入5.5克10％盐酸使溶液呈酸性，然后，加入12.8克苯基三乙氧基硅烷，并将混合物在20℃搅拌30分钟。然后，加入48克甲基三乙氧基硅烷并将混合物搅拌10分钟，以溶解内涵物。2)核心材料的加入和乳化将步骤1)中制备的反应溶液用25％氢氧化钠水溶液控制在pH7.0，然后，将100克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在600rpm搅拌下加入该反应溶液中，得到一种乳液。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液在20℃搅拌10分钟，并用60克水稀释。然后，用一个均质混合机在40℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.0克六乙基二硅氮烷在搅拌下加入步骤3)中制备的乳液中，并将该乳液的温度控制在40℃，然后，将1.0克25％氢氧化钠水溶液加入，将pH值控制在7.0。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将反应溶液在搅拌下继续加热至回流6小时。将反应溶液冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。5)明胶和2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的除去用离心分离器将步骤4)中得到的分散体进行分离，弃去上清液，通过加入100ml水将剩余的溶液进行洗涤。将这一操作重复5次，明胶和游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯被除去。最后，在剩余物质中加入100ml水，得到含有核心材料的微胶囊的分散体。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法1和5进行分析，得到如下结果。具有直径1至30μm，主要为10至20μm的胶囊的水分散体 200克除水分之外的组分50％在实施例9中，含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的核心材料，具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊，该有机聚硅氧烷是由甲基三乙氧基硅烷的水解产物共聚缩物组成的，可在明胶溶液中以稳定的方式制备。
将实施例9中得到的含有核心材料的微胶囊进行测试，以观察上述测试方法1中其胶囊是否破碎，发现具有颗粒大小约8μm或更大的胶囊破碎。具体地说，在胶囊具有8至10μm颗粒大小的条件下破碎，观察到核心材料的渗出，并且观察到胶囊壁和核心材料分别呈环形，形成一个“8”字形。但是，对于具有小于8μm颗粒大小的胶囊观察到很少破碎。实施例10含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入135克水，15克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和3.6克18％盐酸。将45.9克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)和12.4克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入2.9克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化将389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和3.9克AZ-6101(Me3SiO(Me2SiO)α[MeSi(EtO)O]βSiMe3，由Nippon Unicar Co.，Ltd.生产)的混合物在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将3.0克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将4.4克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在150rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.58％。实施例11以与实施例10相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和3.9克甲基氢聚硅氧烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KF-99P)的混合物，而不是389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和3.9克的AZ-6101(Me3SiO(Me2SiO)α[MeSi(EtO)O]βSiMe3，由Nippon Unicar Co.，Ltd.生产)的混合物。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.55％。实施例12以与实施例10相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是使用389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和3.9克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物，而不是389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和3.9克的AZ-6101(Me3SiO(Me2SiO)α[MeSi(EtO)O]βSiMe3，由Nippon Unicar Co.，Ltd.生产)的混合物。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.05％。实施例13含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入135克水，15克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和3.6克18％盐酸。将45.9克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，12.4克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)和3.6克的四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌.
将该混合物在50℃继续搅拌6小时，然后，逐滴加入2.9克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化将389克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和3.9克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)胶囊壁的外层处理将1.28克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)和6.0克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，将该混合物在250rpm继续搅拌1小时。然后，将4.05克25％氢氧化钠水溶液加入进行中和。中和30分钟后，重复同样的操作。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将3.0克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，立即将4.4克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在150rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.20％。实施例13A以与实施例13相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是没有使用四乙氧基硅烷。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为2.36％。实施例14含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入115.2克水，12.8克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白(水解的丝胶蛋白的数均分子量为约2000)和5.0克18％盐酸。将27.0克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，7.3克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)和2.1克的四乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌5小时，然后，逐滴加入4.4克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化将244克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和2.44克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物在700rpm搅拌下加入步骤1)中制备的被冷却至20℃的反应溶液中，并将该混合物在700rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和5000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。4)胶囊壁的外层处理将0.76克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)和3.6克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在350rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中。然后，将5.0克25％氢氧化钠水溶液加入。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将1.1克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在400rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，在搅拌1小时后，将2.3克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在250rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.16％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.63％。实施例15以与实施例14相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是没有使用2.44克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.35％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.61％。实施例16含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，己基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的以与实施例14相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是作为核心材料加入的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷的量分别被改变成266克和2.66克；7.3克苯基三乙氧基硅烷被6.3克的己基三甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-3063C)替换；以及25％氢氧化钠水溶液的量分别从4.4克，5.0克和2.3克被改成5.4克，4.8克和3.6克。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.38％。实施例17以与实施例16相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是没有在核心材料中加入2.44克的四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.34％。实施例18含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和四乙基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入180克水，20克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白(水解的胶原蛋白的数均分子量为约2000)和4.8克18％盐酸。将61.2克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，16.5克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)和4.8克的四乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌4小时，然后，逐滴加入3.8克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化将69.7克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和0.697克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物在600rpm搅拌下加入步骤1)中制备的反应溶液中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)外层处理将1.7克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-13)和8.15克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中。在搅拌1小时之后，将5.46克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。
在继续搅拌30分钟后，将1.7克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu SiliconeCo.，Ltd.生产的KA-13)和8.15克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)再次加入所产生的溶液中。之后，将所产生的溶液再搅拌1小时，然后，将5.46克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将5.0克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在600rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，然后，在搅拌1小时后，将7.36克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在250rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.06％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.39％。实施例19以与实施例18相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是没有使用0.697克的四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.13％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.77％。实施例20含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的胶原蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，己基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的以与实施例18相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是作为核心材料加入的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷的量分别被改变成70.3克和0.703克；16.5克苯基三乙氧基硅烷被14.15克的己基三甲氧基硅烷替换。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.13％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.63％。实施例21
以与实施例20相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是核心材料中没有加入0.703克的四乙氧基硅烷。
在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.15％。
在将该分散体放置1天后，测定分散体中游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.00％。分析方法7将约0.1克的得到的含有核心材料的微胶囊称重，加入一个具有直径27mm和高度55mm的螺口玻璃瓶中，并加入约5mL水。向其中加入10ml的正己烷并将该管子加盖，将中央部分立即固定在一个水平方向上，并使用一个150rpm的马达使其围绕一个保持垂直的旋转对称轴进行旋转，以提取游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯。旋转2分钟之后，将100μl的己烷层用微量加样器转移至一个10ml测量杯中，并加入正己烷至测重线。它被称作样品A。将该玻璃瓶继续旋转2分钟，并进行同样的处理。它被称作样品B。使用液相色谱测量样品A和样品B中2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的浓度。如果样品A的测量结果被称为a，样品B的测量结果被称为b，则分析结果b和分析结果a之间的差值(b-a)可被当作2分钟内的流出量。测量结果a也包括2分钟内的流出量，即(b-a)，以及游离部分的量，因而，a-(b-a)可被当作游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量。实施例22含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白(水解的丝胶蛋白的数均分子量为约2000)和3.6克18％盐酸。将24克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，6.45克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)和1.86克的四乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌4小时，然后冷却至20℃。然后，逐滴加入2.45克25％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化在将步骤1)中得到的反应溶液搅拌30分钟后，将257.4克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和2.6克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物在600rpm搅拌下在20℃加入其中，并将该混合物在600rpm继续搅拌4小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟。然后，将产生的溶液转移至原来的反应器皿中，并在50℃和6000rpm下搅拌14小时。之后，将所产生的混合物再转移至均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。4)胶囊壁的外层处理将0.67克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-13)和3.2克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，并将所产生的混合物在250rpm再搅拌1小时。然后，将2.2克25％氢氧化钠水溶液加入进行中和。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将2.0克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在250rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液中，然后在搅拌1小时后，将2.8克25％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在150rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.686％。在2分钟内渗漏出的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.1138％。实施例22A以与实施例22相同的方法制备含有核心材料的微胶囊，只是预聚合物的制备没有使用四乙氧基硅烷。具有直径1至5μm的胶囊的水分散体 在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.210％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗漏速度为0.0348％/分钟。实施例231)以相同的方式进行实施例22中的步骤“胶囊壁的预聚合物的制备”和“核心材料的加入和乳化”。2)微粒化将步骤1)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。3)以相同的方式进行实施例22中的步骤“加囊壁的外层处理”和“凝聚的预防和胶囊壁的固化处理”，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至5μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.7767％。在2分钟内渗漏出的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.3801％。实施例241)胶囊壁的预聚合物的制备以相同的方式进行实施例22的步骤”胶囊壁的预聚合物的制备”，只是甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，四乙基硅烷和25％氢氧化钠水溶液的量分别被改变成21.6克，5.73克，1.67克和2.2克。由于25％氢氧化钠水溶液的量为2.2克，所得到的溶液的pH不是被控制在7.0。2)核心材料的加入和乳化以相同的方式进行实施例22中的“核心材料的加入和乳化”，只是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷的量分别被改变为228.2克和2.3克。3)微粒化以与实施例22相同的方式对步骤2)中得到的反应溶液进行微粒化。4)胶囊壁的外层处理将0.25克25％的氢氧化钠水溶液在250rpm搅拌下在50℃逐滴加入步骤3)中制备的溶液中，然后加入0.585克甲基三氯硅烷(由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.生产的KA-13)和2.78克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)的混合物，并将所产生的混合物再搅拌1小时。然后，将1.9克25％氢氧化钠水溶液加入进行中和。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理以与实施例22中相同的方式进行步骤”凝聚的预防和胶囊壁的固化”，只是三甲基氯硅烷和25％氢氧化钠水溶液的量被分别改变为1.2克和1.7克，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至5μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.818％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0551％/分钟。实施例251)胶囊壁的预聚合物的制备以相同的方式进行实施例22的步骤”胶囊壁的预聚合物的制备”，只是没有加入四乙基硅烷，并在pH被控制在7.0后，加入4.0克的丙二醇。2)核心材料的加入和乳化以相同的方式进行实施例22中的“核心材料的加入和乳化”，只是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷的量分别被改变为250克和2.5克。3)微粒化以与实施例22相同的方式对步骤2)中得到的反应溶液进行微粒化，只是将均质混合机的旋转速度改变成8000rpm。4)以与实施例22中相同的方式对步骤3)中得到的反应溶液进行步骤”胶囊壁的外层处理”和”凝聚的预防和胶囊壁的固化”，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至3μm，主要是1至3μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.7994％。在2分钟内渗出的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.2722％。实施例26以与实施例25中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是将4.0克的丙二醇用用4.0克的甘油替换。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至3μm，主要是1至3μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.7028％。在2分钟内渗出的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.0219％。实施例27含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的以与实施例25中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是将6.45克的苯基三乙氧基硅烷用7.5克的辛基三乙氧基硅烷(由Nippon UniCarCo.，Ltd.生产的A-137)替换。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径0.3至3μm，主要是1至3μm的胶囊的水分散体在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.4925％。在2分钟内渗出的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.0695％。实施例28含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶嚢的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm，装备有机械搅拌器，具有一个装备有一个滴加漏斗和一个回流冷凝器的上顶盖的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白(水解的丝胶蛋白的数均分子量为约2000)和4.0克18％盐酸。将24.3克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，6.6克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在50℃继续搅拌4小时。然后，逐滴加入4.0克20％氢氧化钠水溶液和1.0克分散于40克水中的EDTA-2Na并搅拌，然后加入20克乙醇，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入，乳化和微粒化将步骤1)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和9000rpm下处理90分钟，并逐滴加入203克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)，50.8克4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(由Nippon Roche K.K.生产)和2.5克的四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物，以使组分微粒化。
然后，将产生的溶液转移至原来的反应器皿中，并在50℃和600rpm下搅拌。之后，将所产生的混合物再转移至均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。3)胶囊壁的外层处理将0.68克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-13)和3.24克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在400rpm搅拌下在50℃加入步骤2)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，并将所产生的混合物再搅拌1小时。然后，将2.7克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将2.0克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在400rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液中，然后在搅拌1小时后，将3.7克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在400rpm搅拌下继续加热至回流2小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至20μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 436.0克除水之外的组分 60.72％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.5658％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0254％/分钟。实施例29以与实施例28中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是将20克的甲醇用4.5克的甘油替换。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至10μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 460克除水之外的组分 60.13％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.5151％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0254％/分钟。实施例30以与实施例28中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了分散在40克水中的1.0克EDTA-2Na和4.5克丙二醇的混合物，而不是分散在40克水中的1.0克EDTA-2Na，然后加入20克的乙醇。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至15μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 466.2克除水之外的组分 59.8％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.1848％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0192％/分钟。实施例31以与实施例28中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是使用了分散在40克水中的1.0克EDTA-2Na和4.5克1，3-丁二醇的混合物，而不是分散在40克水中的1.0克EDTA-2Na，然后加入20克的乙醇。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至20μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 460.4克除水之外的组分 60.7％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.5317％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0391％/分钟。实施例32以与实施例28中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是将甲基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的量被分别改变成16.2克和4.4克。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至10μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 394.0克除水之外的组分 58.4％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.5477％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0088％/分钟。实施例33含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的丝胶蛋白的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷的共聚缩物组成的以与实施例30中相同的方式制备含有核心材料的微胶囊，只是将6.6克的苯基三乙氧基硅烷用7.5克辛基三乙氧基硅烷(由Nippon UniCarCo.，Ltd.生产的A-137)替换。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至15μm的胶囊的水分散体 463.9克除水之外的组分 60.27％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为1.5579％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.3406％/分钟。实施例341)以相同的方式进行实施例30中的步骤“1)胶囊壁的预聚合物的制备”和“2)核心材料的加入和乳化”。2)核心材料的加入，乳化和微粒化将步骤1)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和9000rpm下处理90分钟，并在减压下(500mmHg)逐滴加入203克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)，50.8克4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(由Nippon Roche K.K.生产)和2.5克的四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物，以使组分微粒化。
然后，将产生的溶液转移至原来的反应器皿中，并在50℃和600rpm下搅拌。之后，将所产生的混合物再转移至均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。3)以相同的方式进行实施例30中的步骤“加囊壁的外层处理”和“凝聚的预防和胶囊壁的固化处理”，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至20μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体 466.1克除水之外的组分 59.55％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.5812％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.1262％/分钟。实施例351)以与实施例30相同的方式制备预聚合物。2)核心材料的加入，乳化和微粒化将步骤1)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并在用该均质混合机在50℃，在超声波中和9000rpm下处理90分钟的同时，逐滴加入203克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)，50.8克4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(由Nippon Roche K.K.生产)以及2.5克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.Ltd生产的KBE-04)的混合物，以使组分微粒化。然后，将产生的溶液在原来的反应器皿中，在50℃和600rpm下搅拌。之后，将所产生的混合物再转移至均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。3)以相同的方式进行实施例30中的步骤“胶囊壁的外层处理”和“凝聚的预防和胶囊壁的固化处理”，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径1至20μm，主要为1至3μm的胶囊的水分散体445.9克除水之外的组分60.48％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.7385％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.0147％/分钟。实施例361)以相同的方式进行实施例28中的步骤“1)胶囊壁的预聚合物的制备”，只是在pH被控制在7.0之后加入了2.4克的四乙氧基硅烷(由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)，没有加入20克的乙醇。2)核心材料的加入和乳化将步骤1)中制备的反应溶液在600rpm处理下加入202.64克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和50.66克4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(由Nippon Roche K.K.生产)的混合物，然后，将所得到的溶液在600rpm搅拌2小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟。然后，将产生的溶液转移至原来的反应器皿中，并在50℃和600rpm下搅拌15小时。之后，将所产生的混合物再转移至均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理60分钟，以使组分微粒化。4)以相同的方式进行实施例30中的步骤“加囊壁的外层处理”和“凝聚的预防和胶囊壁的固化处理”，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶嚢的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径2至20μm的胶囊的水分散体除水之外的组分59.36％在分散体中，游离的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量为0.9315％。2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的渗出速率为0.3521％/分钟。参考实施例1N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基聚天冬氨酸钠的制备将聚天冬氨酸钠溶液(由Ajinomono Co.，Inc.生产的Aquadew SPA-30)进行电透析，然后，将浓度控制在20％并将pH控制在大约11，制备出用于反应的溶液。
将制备出的溶液装入一个玻璃反应器皿中，加热至60℃并搅拌。当反应溶液达到60℃时，从滴加漏斗逐滴加入γ-糖氧基丙基三甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-403)，并将混合物在60℃搅拌5小时(γ-糖氧基丙基三甲氧基硅烷的使用量为每100克反应溶液约3.1克)。
反应化合物的有效组分浓度被控制在15％。实施例37含有2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和四乙基硅烷并具有一种由有机聚硅氧烷制成的胶囊壁的微胶囊的制备，该有机聚硅氧烷是由N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基聚天冬氨酸钠的水解产物，甲基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的共聚缩物组成的1)胶囊壁的预聚合物的制备将一个具有内经12cm的2升圆底柱状玻璃反应器预先装入90克水，10克参考实施例1得到的N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基聚天冬氨酸钠(聚天冬氨酸钠的数均分子量为约1000)和10克18％盐酸。将12.3克甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)，3.3克苯基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBM-103)和1.9克的四乙氧基硅烷的混合物从滴加漏斗在50℃逐滴加入其中并搅拌。
将该混合物在55℃继续搅拌4小时，然后冷却至25℃。然后，逐滴加入10克20％氢氧化钠水溶液并搅拌，控制pH值为7.0。2)核心材料的加入和乳化将160.7克的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(由Nippon Roche K.K.生产的MCX)和1.6克四乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-04)的混合物在600rpm搅拌下加入其中，并将该混合物在600rpm继续搅拌2小时。3)微粒化将步骤2)中制备的反应溶液转移至一个均质混合机的器皿中，并用该均质混合机在50℃和6000rpm下处理90分钟，以使组分微粒化。4)胶囊壁的外层处理将0.3克甲基三氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-13)和6克的甲基三乙氧基硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KBE-13)在450rpm搅拌下在50℃加入步骤3)中制备的溶液的原来使用的反应皿中，并将所产生的混合物在450rpm再搅拌1小时。然后，将0.4克20％氢氧化钠水溶液加入进行中和。5)凝聚的预防和胶囊壁的固化处理将0.5克三甲基氯硅烷(由Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.生产的KA-31)在450rpm搅拌下在50℃加入步骤4)中制备的溶液中，然后在450rpm搅拌1小时后，将0.6克20％氢氧化钠水溶液逐滴加入。将反应溶液的温度逐渐提高至回流。含有醇的蒸汽被蒸馏掉，并将剩余的混合物在150rpm搅拌下继续加热至回流3小时。将反应溶液在150rpm搅拌下冷却至室温，得到一种含有核心材料的微胶囊。
将所得到的含有核心材料的微胶囊的分散体按照分析方法5和7进行分析，得到如下结果。具有直径5μm或更小的胶囊的水分散体除水之外的组分 50.50％分析方法8SPF值和紫外线透射率的测定将测定样品施加在一个外科带子上(由3M公司生产的TRANSPORETAPE)，用紫外线照射，用APF分析仪测量透射光的量(UV-1000S，由LABSPHERE Corp。，US生产)。实施例中的数值是40个数值的平均数。当测定SPF值和紫外线透射率时，在外科带子上施加的样品的量是2μl/cm2和某一量。SPF值的计算SPF=Σ290nm400nmE(λ)ϵ(λ)/[Σ290nm400nm(E(λ)ϵ(λ))/(MEP(λ))]]]>E(λ)日光的光谱分布ε(λ)延迟型光化学红斑的行为谱线MPF(λ)在每一波长的相互透射率分析方法9皮肤透过率的测定将在-80℃冷冻保存的Yucatan Micropig皮肤(生长5个月的公猪，日本Charsliver)在30分钟内室温下解冻，除去皮肤上粘连的多余的脂肪，然后，将该皮肤切成2cm正方形用于测定。将样品施加在这样得到的皮肤上进行透过测试。
该透过测定是使用改良的Franz型扩散细胞进行的(施加样品的面积是1.1cm2，接受相16ml)。将0.1ml制备的样品置于供体相，并在37℃保持24小时。24个小时之后，将皮肤表面上的样品用纯净水洗去。然后，将表皮和皮下组织分离。将它们用5ml甲醇匀浆，离心分离(3000rpm，30分钟)，分离上清液，并通过一个滤膜过滤(醋酸纤维素膜，0.80μm，ADAVANTEC TOYO)。然后，通过HPLC测定紫外线吸收剂的浓度。
HPLC测定的条件HPLCShimadzu LC-6A系统(由Shimmadzu Corp.制造)色谱柱TSK-GEL ODS-120T 4.6mm 150mm(由Tosoh Corp.制造)流动相甲醇∶水＝9∶1流动速率1.0ml/min检测器紫外线分光光度计SPD-6A(由Shimadzu Corp.制造)检测波长310nm实施例38按照分析方法8测定实施例22A，24和28中得到的样品和2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯在波长310nm的紫外线透射率，所得结果示于下表。
*1施加量1在80cm2的带子上干燥后施加的样品的量(mg)*2施加量2在80cm2的带子上含有的紫外线吸收剂的量(mg)虽然施加的实施例22A，24和28中得到的样品的量少于施加的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的量，实施例22A，24和28的紫外线透射率小于2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的紫外线透射率。实施例39按照分析方法9测定实施例28中得到的微胶囊和2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯的50％(重量)异丙基miristate溶液的皮肤透过率，所得结果示于下表。
可以看出，实施例28中得到的微胶囊抑制了胶囊中含有的紫外线吸收剂在皮肤中的透入。实施例40，对比实施例4液基称量硬脂酸，蜂蜡，氢化羊毛脂，异丙基异硬脂酸酯，角鲨烷，和山梨糖醇酐倍半油酸酯，并在80℃溶解(溶液1)。分别称量三乙醇胺，1，3-丁二醇，部分纯化的水和实施例13得到的含有核心材料的微胶囊，加热至85℃，并在搅拌下逐渐加入溶液1中。在冷却至45℃后，加入一种香水，冰冷却至约40℃(溶液2)。
分别将氧化钛，氧化锌，高岭土，滑石和氧化铁称重，并向其中加入剩余的纯净水。将该混合物在一个均质混合机中完全分散，然后，加入溶液2，并将混合物进一步搅拌和完全分散，得到用于实施例40的样品。
以同样的方式得到对比实施例4的样品，只是使用了2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，而不是含有核心材料的微胶囊。
在本实施例中使用的微胶囊中含有的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，紫外线吸收剂，的量与对比实施例中组合进的紫外线吸收剂的量相同。这同样适用于以下的实施例和对比实施例。
实施例和对比实施例中任何一个被组合的组份的量均以重量为基础，并且当被组合的量不是固体组分的量时，固体组分的浓度描述于组分名称后面的括号内。这同样适用于下述实施例和对比实施例中。
通过分析方法8测定所产生的液基的SPF值，结果如下
制备后短时间内和3个月后的外观如下。
实施例40的液基在防止紫外线性能上优于对比实施例4中的液基。虽然组合了大量的2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，但随着时间的流逝没有发生沉淀和分离，也就是说稳定性良好。而且，当实施例40的液基被用于皮肤时，油腻感很小，粘性被抑制。实施例41，对比实施例5使用实施例22A中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的固基。
将所得到的固基用辛基十二烷醇稀释4倍而制备的样品的SPF值用分析方法8进行测定，结果如下所示
将产品以0.5克的量施用在手背上，对”对皮肤的粘附性”在10个人的组中进行评估，结果如下所示。
在对皮肤的粘附性方面实施例41的固基优于对比实施例5的固基。实施例42，对比实施例6使用实施例36中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的防晒洗液。<
当所得到的防晒洗液以少量施用时不易得到均一的涂层，因而，将通常的用量加倍(4μl/cm2)进行测试。通过分析方法8得到的SPF值，UVA透射率和UVB透射率如下。
从上述结果可以明显看出，实施例42中的防晒洗液具有优良的防紫外线性能。
制备后短时间内和3个月后的外观如下。
随着时间的流逝进行观察的结果表明，实施例42的产品即使在其中没有如上所述组合进活性剂的配方系统中可稳定组合。实施例43，对比实施例7使用实施例36中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的防晒霜。
*1 Aculyn 22(由ROHM and HAAS生产)*2 Carbopole 940(由BF Goodrich Company生产)所得到的防晒霜的SPF值，UVA透射率和UVB透射率的结果如下。在对比实施例7中，产物分离，不均一，因而，应在剧烈振荡之后取样，并将所得到的样品进行测试。
制备之后短时间内和3个月后的外观如下所示
从上述结果可知，本发明的微胶囊可容易地被组合进配剂中，随着时间的流逝具有良好的稳定性。因而，即使在化妆品中组合进紫外线吸收剂也是可能的，而在常规条件下紫外线吸收剂的组合是困难的。实施例44，对比实施例8使用实施例28中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的乳状洗液
将得到的乳状洗液用分析方法8测定SPF值，结果如下
将该产品以0.5克的量施用在手背上，对”对皮肤的粘附性”在10个人的组中进行评估，结果如下所示。<
在对皮肤的粘附性方面实施例44的乳状洗液优于对比实施例8的乳状洗液。实施例45，对比实施例9使用实施例13中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的防晒霜。
所得到的防晒霜的SPF值用分析方法8进行测定，结果如下。
制备之后短时间内和3个月后的外观如下所示。
从上述结果可知，该微胶囊随着时间的流逝具有良好的稳定性并防止防晒霜组合物变黄。实施例46，对比实施例10使用实施例22A中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的头发处理剂。
将所得到的头发处理剂的SPF值用分析方法8进行测定，结果如下。
将该产品以0.2克的量施用在1克的事先浸湿的头发束上，然后将该头发束干燥。进行10个人一组的相容性评估，结果如下。
在相容性方面实施例46的头发处理剂优于对比实施例10的头发处理剂。实施例47，对比实施例11使用实施例24中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到了具有下述配方的口红。
将所得到的口红用液体石蜡稀释2倍，用分析方法8测定这样得到的样品的SPF值，结果如下所示。
结果显示实施例47的口红具有良好的防紫外线性能。实施例48，对比实施例12使用实施例28中得到的含有核心材料的微胶囊，以与实施例40和对比实施例4相似的方式得到具有下述配方的乳剂。
将所得到的乳剂用分析方法8测定SPF值，结果如下所示。
实施例48的乳剂具有良好的防紫外线性能。将所制备的样品用分析方法9进行皮肤透过性测定，结果如下所示。
可以看出，实施例48的乳液抑制了被组合的紫外线吸收剂渗入皮肤。
权利要求
1.一种含有核心材料和胶囊壁的微胶囊，其中，该微胶囊的胶囊壁含有通过化合物(B)，单体或单体的混合物，的聚缩合成的有机聚硅氧烷，其中，化合物(B)含有一种或多种由通式(II)表示的化合物RnSi(OH)mY(4-m-n)(II)其中，m表示一个从1至4的整数；n表示一个从0至3的整数；m+n≤4；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；Y表示选自烷氧基，氢和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-m-n)大于1时，每个Y基团可以相同或不同；只要化合物(B)含有至少一种其中m＝2或3并且至少一个R基团对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的式(II)表示的化合物。
2.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，化合物(B)是通过水解化合物(A)，单体或单体的混合物，而得到的，其中，化合物(A)含有一种或多种由下式(I)表示的化合物RnSiX(4-n)(I)其中，n表示一个从0至3的整数；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；X表示选自羟基，氢，烷氧基，卤素基团，羧基，氨基和甲硅烷氧基中的至少一种，并且当(4-n)大于1时，每个X基团可以相同或不同；只要化合物(A)含有至少一种具有一个对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的R基团的式(I)表示的化合物。
3.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，至少一种由化合物(B)含有的式(II)表示的化合物具有一种携带亲水基团的R基团。
4.按照权利要求3所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该亲水基团是一种聚醚或一种水解的蛋白质。
5.按照权利要求4所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该亲水基团是聚氧乙烯，聚氧丙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。
6.按照权利要求4所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该亲水基团是N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的蛋白或N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白。
7.按照权利要求5所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该所述的聚氧乙烯，聚氧丙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物具有1至2000的数均聚合度。
8.按照权利要求6所述的含有核心材料的微胶囊，其中，所述的每一种水解的蛋白质具有100至50000的数均分子量。
9.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，至少一种选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷的化合物存在于微胶囊的核心材料中。
10.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该微胶囊的胶囊壁表面用至少一种选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷的化合物的水解产物至少处理一次。
11.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，胶囊壁的表面用化合物(A)，单体或单体的混合物，进行处理，其中，化合物(A)含有一种或多种由下式(I)表示的化合物RnSiX(4-n)(I)其中，n表示一个从0至3的整数；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；X表示选自羟基，氢，烷氧基，卤素基团，羧基，氨基和甲硅烷氧基中的至少一种，并且当(4-n)大于1时，每个X基团可以相同或不同；只要化合物(A)含有至少一种具有一个对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的R基团的式(I)表示的化合物。
12.按照权利要求9所述的含有核心材料的微胶囊，其中，至少一种选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷的化合物是甲基二氯硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，苯基三氯硅烷，二苯基二氯硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，或Me3SiO(Me2SiO)f[MeZSiO]gSiMe3，其中，f表示一个从5到50的整数，g表示一个从2到100的整数，z表示氢或烷氧基。
13.按照权利要求10所述的含有核心材料的微胶囊，其中，至少一种选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷的化合物是甲基二氯硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，苯基三氯硅烷，二苯基二氯硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，己基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，或Me3SiO(Me2SiO)f[MeZSiO]gSiMe3，其中，f表示一个从5到50的整数，g表示一个从2到100的整数，z表示氢或烷氧基。
14.一种生产含有核心材料和胶囊壁的微胶囊的方法，它依次包括以下步骤(1)通过水解化合物(A)的单体或单体的混合物，来制备化合物(B)的单体或单体的混合物，其中，化合物(B)含有一种或多种由通式(II)表示的化合物RnSi(OH)mY(4-m-n)(II)其中，m表示一个从1至4的整数；n表示一个从0至3的整数；m+n≤4；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；Y表示选自烷氧基，氢和甲硅烷氧基中的至少一个，并且当(4-m-n)大于1时，每个Y基团可以相同或不同；只要化合物(B)含有至少一种其中m＝2或3并且至少一个R基团对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的式(II)表示的化合物，其中，化合物(A)含有一种或多种由下式(I)表示的化合物RnSiX(4-n)(I)其中，n表示一个从0至3的整数；R表示一种其中碳原子直接连接在硅原子上的有机基团，且当n大于1时，每个R基团可以相同或不同；X表示选自羟基，氢，烷氧基，卤素基团，羧基，氨基和甲硅烷氧基中的至少一种，并且当(4-n)大于1时，每个X基团可以相同或不同，只要化合物(A)含有至少一种具有一个对连续相和分散相中的至少一种具有亲和性的R基团的式(I)表示的化合物；(2)通过中和聚缩化合物(B)，形成预聚合物；(3)将该预聚合物与核心材料和/或第二液体相混合并乳化；(4)通过进一步将预聚合物聚缩固化所说的微胶囊的胶囊壁。
15.按照权利要求14所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，至少一种由化合物(B)含有的式(II)表示的化合物具有一种携带亲水基团的R基团。
16.按照权利要求15所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，该亲水基团是一种聚醚或一种水解的蛋白质。
17.按照权利要求16所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，该亲水基团是一种具有1至2000的数均聚合度的聚氧乙烯，聚氧丙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。
18.按照权利要求16所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，该亲水基团是一种具有100至50000的数均分子量的N-[2-羟基-3-(3’-三羟基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解的蛋白或N-[2-羟基-3-(3’-二羟基甲基甲硅烷基)丙氧基]丙基水解蛋白。
19.按照权利要求14所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中还包括向核心材料中加入选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷中的至少一种化合物的步骤。
20.按照权利要求14所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中还包括用选自可水解的硅烷和可水解的聚硅氧烷中的至少一种化合物的水解产物处理胶囊壁表面的步骤。
21.按照权利要求14所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中还包括用一种化合物(A)处理胶囊壁表面的步骤。
22.按照权利要求14所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，通过化合物(A)的水解制备化合物(B)和化合物(B)的聚缩形成预聚合物的步骤均是在加入化合物(A)之前具有10至2000mPa.s的粘度的介质中进行的。
23.按照权利要求22所述的制备含有核心材料的微胶囊的方法，其中，所说的介质是一种具有粘度10至2000mPa.s的明胶水溶液。
24.按照权利要求1所述的含有核心材料的微胶囊，其中，该核心材料含有紫外线吸收剂。
25.按照权利要求24所述的含有核心材料的微胶囊，其中，紫外线吸收剂是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，或4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
26.一种含有权利要求24所述的含有核心材料的微胶囊的制剂。
27.按照权利要求26所述的制剂，它是一种化妆品或一种药物制剂。
28.按照权利要求27所述的制剂，其中所说的制剂被施用在皮肤或头发上。
全文摘要
一种含有核心材料和胶囊壁的微胶囊,其中,该微胶囊的胶囊壁含有:通过化合物(B)的聚缩合成的有机聚硅氧烷,其中,化合物(B)含有一种或多种由通式(Ⅱ)表示的化合物:R
文档编号A61K9/52GK1253032SQ9910944
公开日2000年5月17日 申请日期1999年7月2日 优先权日1998年10月29日
发明者吉冈正人, 濑川昭博, 濑川江见, 野坂浩司, 吉原照美, 安达敬, 新谷博, 植田有香 申请人:株式会社成和化成