专利名称：：蜂窝夹心板以及双组分聚氨酯粘合剂在其制造中的应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及蜂窝夹心板的制造领域。
背景技术：
：蜂窝夹心板已经久为人知。它们特别用在期望轻质结构体的应用中。通常将双组分环氧树脂粘合剂用于蜂窝体的制造。然而，由于它的反应性，环氧树脂粘合剂需要非常高、通常超过IOO'C的温度，或者需要长的、通常超过30分钟的按压时间(或者固定时间)来固化，以使夹心板可被运输。如此高的固化温度和/或长的按压或固定时间是非常不利的。双组分聚氨酯粘合剂已经久为人知。它们非常快地固化，且可获得很宽范围的弹性。然而，该快速固化性质，即通常少于5分钟的短开放时间(opentime)对于大多数应用来说都太短了。此外，使用这类双组分聚氨酯粘合剂引起如下问题由于它们不利的粘性和润湿性，需要高的材料消耗来制造蜂窝夹心板。发明概述因此，本发明要解决的问题是使用一种粘合剂来制造蜂窝夹心板，该粘合剂具有良好的机械性能以确保可靠的胶接，具有良好的润湿性能和对夹心板的制造来说最佳的开放时间。此外，期望拥有一种将迅速固化和长开放时间组合在一起的粘合剂。最后，固定时间或按压时间应当在降低的固化温度下减少。出乎意料地，这个目标可以通过权利要求1所述的双组分聚氨酯粘合剂组合物在蜂窝夹心板制造中的应用来实现。通过所述应用，或者通过权利要求9的方法，可以获得具有优异性质的蜂窝夹心板。特别地，由于该粘合剂的良好润湿和蠕变性质，它们重量很轻，因而该粘合剂材料最好原样用于粘结的正确位置。此外，由于良好的润湿性质，蜂窝体的数量特别地降至零。所述粘合剂组合了在升高的温度下的短固化时间和在室温下的长开放时间。所述蜂窝夹心板可用于很多应用领域中，特别用于运输和土木工程中。因此，本发明的其它方面涉及权利要求15所述的蜂窝夹心板，权利要求17所述的制品和权利要求18和19所迷的蜂窝体的用途，本发明的其它有利的实施方案由从属权利要求体现。发明详述在第一方面，本发明涉及双组分聚氨酯粘合剂组合物在蜂窝夹心板制造中的用途。此处所使用的双组分聚氨酯粘合剂组合物由双组分Cl和C2组成。组分Cl包含-至少一种在其化学式中具有双酚A或双酚F片段的多元醇Pl;-至少一种聚酯多元醇或聚醚多元醇P2;-至少一种热活化的聚氨酯催化剂CA。组分C2包含至少一种多异氰酸酯PI。以前缀"多"开头的物质如"多元醇"、"多异氰酸酯"、"多胺"或"多硫醇"在本文中是指所讨论的物质在形式上每分子含有两个或更多个出现在该术语中的那些官能团。一方面，术语"聚合物，，在本文中是指一组化学均一但聚合度、摩尔质量和链长不同，且通过聚合反应(加成聚合、加聚、缩聚)制备的大分子。另一方面，术语"聚合物"在本文中也包含来自聚合反应的这样一组大分子的衍生物，即这样的化合物，它们例如通过现有大分子的官能团上的诸如加成反应或取代反应之类的反应获得并且可以是化学均一的或化学非均一的。术语"聚氨酯聚合物"在本文中包含通过所谓的二异氰酸酯加聚过程制备的所有聚合物。这包括实质上或完全不含氨基曱酸酯基团的那些聚合物，例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯、聚碳化二亚胺等。组分Cl包含多元醇Pl。所述多元醇Pl在其化学式中具有双酚A或双酚F片段，即所述多元醇P1在其化学分子式中具有式(I)的亚结构中的至少之一在式(I)中，R，代表H或CH3，并且虛线表示与分子的其余部分的键接。式(I)的双酚A或双酚F片段尤其可以由酯或醚键结合。多元醇Pl尤其可以由包括下述步骤的方法制备-使羧酸或酸酐或内酯与双酚A或双酚F反应；或者-使双酚A或双酚F的二缩水甘油醚与醇、羧酸、酸酐、内酯、胺或硫醇反应；或者-使双酚A或双酚F与具有大小为3-6个原子，其中至少一个原子是氧原子的环的化合物、尤其是环氧化物或四氢呋喃反应。多元醇Pl可以是二醇或三醇或四醇。最优选的多元醇Pl是二醇。优选地，多元醇Pl由双酚A或双酚F和环氧化物制备，特别是从缩水甘油醚或缩水甘油酯或环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷制备。最优选的多元醇P1是式(II)的烷氧基化的双酚A或双酚F:在式(II)中，n和n，相互独立地代表2、3或4的值，m和m，相互独立地代表1-20的值，条件是m+m，的值为2-30，特别是2-6。例如，式(II)可以代表多烷氧基化的双酚，其中即使在双酚的同一侧也具有不同的氧化烯基团。如果有不同的氧化烯基团存在，它们嵌段或无规地排布。例如，双酚A或F可以先乙氧基化，然后如果需要则丙氧基化。优选的烷氧基化的双酚A或双酚F是丙氧基化的双酚，特别是丙氧基化的双酚A。多元醇P1的优选的分子量(Mw)在200和600g/mol之间，特别是在300和500g/mol之间。在组分C1中的所有多元醇P1的总量优选为5-20wt%,特别是7-15wt%。组分C1包含至少一种聚酯多元醇或聚醚多元醇P2。作为聚醚多元醇，可以使用例如以下的多元醇或任何希望的它们的混合物-聚氧化烯多元醇，它们是环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的加成聚合产物，所述单体任选地用如下物质聚合具有两个或更多个活性氢原子的起动分子，如水，例如氨；或者具有两个或更多个0H或NH基团的化合物，如l,2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、异构的二丙二醇类和三丙二醇类、异构的丁二醇类、戊二醇类、己二醇类、庚二醇类、辛二醇类、壬二醇类、癸二醇类、十一烷二醇类、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、l，l，l-三羟曱基乙烷、l，l，l-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺，以及前述化合物的混合物。不仅可以使用具有低不饱和度(通过ASTMD-2849-69测量，并以每克多元醇的不饱和键的毫当量数(meq/g)表示)的、例如借助于所谓的双金属氰化物络合物催化剂(DMC催化剂)制备的聚氧化烯多元醇，而且可以使用具有高不饱和度的、例如使用阴离子催化剂如Na0H、K0H或碱金属烷氧化物制备的聚氧化烯多元醇。聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇，尤其是聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯三醇是特别合适的。特别合适的聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇是具有低于0.02meq/g的不饱和度并具有1000至30000g/mol的分子量的那些醇，以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化丙烯二醇和三醇。"分子量"或"摩尔量"在本文中总是指平均分子量Mn，除非另外指明。这类聚氧化烯多元醇是可商购的，例如从Bayer以商标Acclain^商购获得。同样特别合适的是所谓的"E0封端的"(环氧乙烷封端的)聚氧化丙烯二醇或三醇。后者是特殊的聚氧化丙烯-聚氧化乙烯多元醇，它们例如通过在聚丙氧基化结束后用环氧乙烷对纯聚氧化丙烯多元醇进行烷氧基化处理而得到，并且因此具有伯羟基。作为聚酯多元醇，可以使用例如以下多元醇或任何希望的它们的混合物-根据已知方法，特别是通过羟基羧酸的缩聚反应或通过脂肪族和/或芳香族多元羧酸与多元醇的缩聚反应制备的聚酯多元醇。特别合适的是例如从二元醇至三元醇和有机二羧酸或它们的酸酐或酯制备的聚酯多元醇，所述二元醇至三元醇例如为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-曱基-l，5-己二醇、1，6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，12-羟基十八烷醇、1，4-环己烷二甲醇、二聚脂肪酸二醇(二聚体二醇)、羟基新戊酸新戊二醇酯、甘油、l,l，l-三羟甲基丙烷或者前述醇的混合物；所述有机二羧酸或它们的酸肝或酯例如为丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、二聚脂肪酸、邻苯二曱酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二曱酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐或者前述酸的混合物；以及从内酯如s-己内酯和起动物如前述二元或三元醇形成的聚酯多元醇。特别合适的是室温下为液态、非晶态、部分非晶态、部分晶态或晶态的聚酯二醇和三醇，特别是聚酯二醇。特别合适的在室温下为液态的聚酯二醇在不远低于室温的温度下，例如在O'C和25。C之间的温度下为固态。此外，优选将液态聚酯二元醇与至少一种非晶态、部分晶态的或晶态的聚酯多元醇组合；-是羟基羧酸和下述低分子量多元醇如羟基官能的甘油酯，特别是蓖麻油酸的甘油酯(蓖麻油)的酯的聚酯多元醇。所述聚酯多元醇和/或聚醚多元醇P2优选具有250-30000g/mo1，特别是300-10000g/mol的平均分子量。在某些情形中，使用数种聚酯多元醇和/或聚醚多元醇P2作为组分C1的组成部分是有利的。特别地，聚酯多元醇与聚醚多元醇的组合是优选的。在组分Cl中所有聚酯多元醇和/或聚醚多元醇P2的总量优选为20-70wt%，特别是25-50wt%。组分Cl还包含至少一种热活化的聚氨酯催化剂CA。这类热活化的聚氨酯催化剂CA的实例基于伯或仲胺或叔胺。它们可以是对热不稳定的封闭的胺或胺的盐或络合物，如某些由胺和无机或有机酸制备的盐。特别合适的热活化的聚氨酯催化剂CA基于环状叔胺。优选的环状叔胺是1，8-二氮杂双环[5.4.O]十一碳烯-7(DBU)和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5(DBN)。这类热活化的聚氨酯催化剂CA具有热活化的、延迟的作用。所述活化与活化温度相关，即与催化剂显示其催化效果的温度相关。作为热活化的聚氨酯催化剂CA，最优选的基于1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)，例如可从AirProduncts以商标名P0LYCAT⑧SA1/10商业获得的催化剂。所有热活化的聚氨酯催化剂CA的总量优选为0.01-2wt%，特别是0.l-lwt%。组分C1可以包含其它与异氰酸酯反应的成分。特别地，可以使用其它多元醇P3或多胺P3a或多硫醇。这样的附加的多元醇P3的实例为-可通过使例如上述用于制备聚酯多元醇的醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯、碳酸二苯基酯或光气反应获得的类型的聚碳酸酯多元醇；-具有至少两个羟基的嵌段共聚物，其带有至少两个不同的上述聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段；-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多元醇；-烃多元醇，也称为低聚烃醇(oligohydrocarbonol)，例如多10羟基官能化的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯共聚物，例如KratonPolymer公司所售的那些；或者多羟基官能化的二烯如1,3-丁二烯或二烯的混合物与乙烯基单体如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯的共聚物；或者多羟基官能化的聚丁二烯多元醇，例如从1，3-丁二烯和烯丙基醇共聚所得且可被氢化的那些；-多羟基官能化的丙烯腈/丁二烯共聚物，例如从环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物(可从HanseChemie以商标名Hycar⑧CTBN商业获得)制备的那些；-低分子量多元醇(分子量在300g/mo1之下)，特别是低分子量的二元或多元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇类和三丙二醇类、异构的丁二醇类、戊二醇类、己二醉类、庚二醇类、辛二醇类、壬二醇类、癸二醇类、H"—烷二醇类、1，3-和1，4-环己烷二曱醇、氢化的双酚A、二聚脂肪醇、l，l，l-三羟甲基乙烷、l，l，l-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇和其它高级多元醇；前述二元和多元醇的低分子量烷氧基化产物；以及前述醇的混合物。这样的附加的多胺P3a的实例为乙二胺、1，2-和1，3-丙二胺、2-曱基-l，2-丙二胺、2,2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-和1，4-丁二胺、1，3-和1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-己二胺及其混合物、1，7-庚二胺、1,8-辛二胺、4-氨甲基-l，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10~癸二胺、l，ll-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、甲基双(3-氨丙基)胺、1，5-二氨基-2-曱基戊烷(MPMD)、1,3-二氨基戊烷(DAMP)、2，5-二曱基-1，6-己二胺；脂环族多胺如l，2-、1，3-和1，4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)曱烷、双(4-氨基-3-曱基环己基)曱烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二曱基环己基)曱烷、l-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-曱基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1，3-和1，4-双(氨甲基)环己烷、1-环己基氨基-3-氨基丙烷、2，5(2，6)-双(氨曱基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA,MitsuiChemicals生产)、3(4)，8(9)-双(氨甲基)-三环[5.2.1.02'6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)、3，9-双(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷；1，3-和1，4-苯二甲撑二胺；含醚基的脂族多胺，如双(2-氨乙基)醚、4，7-二氧杂癸烷-l，10-二胺、4，9-二氧杂十二烷-1，12-二胺及其更高级低聚物；理论上具有两个或三个氨基的聚氧化烯多胺，可例如以商品名Jeffamine(HuntsmanChemicals生产)获得；以及前述多胺的混合物。优选的多胺是1，6-己二胺、MPMD、DAMP、2，2，4-和2，4，4-三甲基-l,6-己二胺、4-氨甲基1，8-辛二胺、IPDA、1，3-和1,4-苯二甲撑二胺、1，3-和1，4-双(氨曱基)环己烷、双(4-氨基环己基)曱烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)曱烷、3(4),8(9)-双(氨甲基)-三环[5.2.1.02'6]癸烷、1，2-、1，3-和1，4-二氨基环己烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷；理论上具有两个或三个氨基的聚氧化烯多胺，特别是JeffamineEDR-148、JeffamineD-230、JeffamineD-400和JeffamineT-403,以及尤其是前述多胺中两种或更多种的混合物。在组分Cl中所述多元醇P3或多胺P3a或多硫醇的总量优选是10-3Qwt%,特别是15-25wt%。组分C2包含至少一种多异氰酸酯PI。合适的多异氰酸酯PI的实例为甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯(TDI)以及这些异构体的任何合适的混合物，二苯甲烷4，4'-、2,4，-和2,2，二异氰酸酯以及这些异构体的任何合适的混合物(MDI),1，3-和1,4-苯二异氰酸酯，2，3，5，6-四甲基-l，4-二异氰酸根合苯，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，3,3，-二甲基-4，4，-二异氰酸根合联苯(TODI),联茴香胺二异氰酸酯(DADI)，1，6-己二异氰酸酯(HDI)，2-曱基-l，5-戊二异氰酸酯，2'2，4-和2，4，4-三曱基-l，6-己二异氰酸酯(TMDI)，1，10-癸二异氰酸酯，1，12-十二烷二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，赖氨酸酯二异氰酸酯，环己烷1，3-和1，4-二异氰酸酯以及这些异构体的任何合适的混合物，l-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，l-甲基-2，4-和2，6-二异氰酸根合环己烷及其任意混合物(HTDI或HJDI)，全氢化二苯甲烷2,4，-和4,4，二异氰酸酯(,I或H12MDI)，1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI),间-和对-苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，四甲基苯二亚曱基1,3-和1，4-二异氰酸酯(TMXDI)，1，3-和1，4-双(异氰酸根合曱基)环己烷，双(l-异氰酸根合-l-曱基乙基)-萘，和前述异氰酸酯的低聚物和聚合物，以及前述异氰酸酯的任何合适的混合物。二异氰酸酯作为多异氰酸酯PI是优选的。特别优选的是芳香族二异氰酸酯。最优选的多异氰酸酯PI是二苯甲烷4,4，-二异氰酸酯、二苯曱烷2，4，-二异氰酸酯、二苯甲烷2，2，-二异氰酸酯(MDI)或其同系物(聚合的MDI或PMDI)。此外，组分C2可以还包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物(也称为聚氨酯预聚物)。合适的这类聚氨酯聚合物由至少一种多异氰酸酯和前述多元醇Pl、P2和/或P3中的至少一种和/或前述多胺P3a中的至少一种制备。该反应可以通过使多元醇/多胺与多异氰酸酯通过典型的方法，例如在50x:-io(rc的温度下反应来进行，如果需要使用合适的催化剂，所述多异氰酸酯的用量使得其异氰酸酯基团以相对于所述多元醇的羟基或者所述多胺的胺基团化学计量过量的量存在。选择多异氰酸酯的过量量，使得在所述多元醇的所有羟基都已经反应之后或者在所述多胺的所有胺基团都已经反应之后，所剩下的聚氨酯聚合物例如具有0.1-15wt%，优选0.5-5wt。/。的游离异氰酸酯基团含量，基于所述聚氨酯聚合物整体计。如果需要，所述聚氨酯聚合物可以使用增塑剂制备，在该情况下，所使用的增塑剂不含有与异氰酸酯反应的基团。典型地选择多异氰酸酯PI的量，使得组分C2中的异氰酸酯基团与组分C1中的与异氰酸酯基团反应的基团之比在0.8-1.2的范围内，特别是在0.9-1.1的范围内，优选是约1。组分Cl和/或组分C2可以包含其它成分。作为这样的其它成分，特别合适的是-增塑剂，例如羧酸的酯，如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二曱酸二辛酯、邻苯二曱酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯；己二酸酯，例如己二酸二辛酯；壬二酸酯或癸二酸酯；磷酸/膦酸或磺酸的有机酯；-溶剂；-无机或有机填料，例如任选地涂有硬脂酸酯的、研磨或沉淀的碳酸钙，炭黑，重晶石(BaS04)，高岭土，氧化铝，氢氧化铝；-二氧化硅，特别是通过热解方法制备的高度分散的二氧化硅，例如由Degussa以Aerosi1⑧销售的二氧化硅，PVC-粉末或中空球；-纤维，例如由聚乙烯制备的纤维；-颜料，例如二氧化钛或铁氧化物；-加速异氰酸酯基团的反应的催化剂，例如有机锡化合物，如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酰丙酮化二丁基锡或二月桂酸二辛基锡；铋的化合物，如三辛酸铋或三新癸酸铋；和包含叔氨基基团的化合物，如2，2'-二吗啉代二乙醚和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷;-改变流变性质的试剂，如增稠剂或触变剂，例如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或热解法二氧化硅或火成二氧化硅；-千燥剂，例如分子筛、氧化钙、高反应性异氰酸酯如对甲苯磺酰异氰酸酯、原甲酸酯、烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷、有机烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷；-偶联剂，特别是有机烷氧基硅烷("硅烷类")，例如环氧-硅烷、乙烯基硅烷、(曱基)丙烯酰基硅烷、异氰酸硅烷、氨基曱酸硅烷、烷基硅烷、S-(烷羰基)-巯基硅烷或醛亚胺硅烷，以及这些硅烷的低聚形式；-热、UV或光稳定剂；-阻燃剂；-润湿剂、界面活性剂(tensides)、表面活性剂、分散剂或消泡剂；-杀生物剂，如灭藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的试剂。本领域技术人员当然知道，这样的可能的附加成分应当不与存在于所述组分中的其它成分负面地反应或相互作用。作为另外的成分，优选的是-触变剂，优选以0.1-5wt%、特别是O.2-3wt。/。的量存在于组分Cl中；-填料，优选以10-60wt%、特别是20-50wto/。的量存在于组分Cl中；-润湿剂，优选以0.01-3wt%、特别是0.1-1wt。/。的量存在于组分Cl中；-加速异氰酸酯基团的反应的催化剂，优选以0.001-1wt%、特别是O.001-0.1wt。/。的量存在于组分Cl中。优选地，组分C1包含-至少一种在其化学式中具有双酚A或双酚F片段的多元醇PI一至少一种聚酯多元醇或聚醚多元醇P2-至少一种热活化的聚氨酯催化剂CA-至少一种多元醇P3-至少一种加速异氰酸酯基团的反应的催化剂，-至少一种触变剂-至少一种无机填料-至少一种润湿剂所述双组分聚氨酯粘合剂组合物按照本领域技术人员已知的方法制备。特别地，其成分在用于制备组分C1和组分C2之前是无水的或者至少干燥的是有利的。优选在保护气体如氮气下进行所述制备。如此制备的组分C1和组分C2优选贮存在容器中，该容器被密封以阻隔环境湿气。合适的这类容器是密封的塑料或金属箔袋、流体袋、盒、提桶、hobbocks和桶，尤其是带有金属箔内层的。某些情形下，优选两个容器彼此依附。特别是对于小体积的应用，非常有利的是用于组分Cl和组分C2的两个容器是单包装的两个部分，例如成对盒和并置盒。在无水或湿气的条件下、特别是在上述容器中贮存的所述组分是长期稳定的，不会显著改变它们的性质，特别是不会发生反应或胶凝化。如果将组分Cl和组分C2混合，所述双组分聚氨酯粘合剂组合物固化。优选选择与组分C1混合的组分C2的量，使得组分C2中的异氰酸酯基团与组分C1中的与异氰酸酯基团反应的基团之比在0.8-1.2的范围内，特别是在0.9-1.1的范围内，优选为约1(化学计量混合)。所述混合可以通过已知的混合手段进行，特别是通过静态或动态混合器进行。在将所述两种组分Cl和C2混合后立刻采用5号转子和10转/分钟的转子速度在23'C的温度下测量(布鲁克菲尔德DV11),所述双组分聚氨酯粘合剂优选具有在4000-12000mPas范围内，特别是在4000-8000mPas范围内的布鲁克菲尔德粘度。为了获得在蜂窝夹心板的制造中的最佳涂布，这样的粘度是特别合适的。所述双组分聚氨酯粘合剂具有使得所述粘合剂能够被涂布并且所述蜂窝夹心板的部件能够被粘合在一起的开放时间。优选地，所述双组分聚氨酯粘合剂的开放时间在23t:的温度及50%的相对湿度下为10-6Q分钟，特别是30-45分钟。开放时间通过以下方法测量在混合后马上将混合的粘合剂用具有直径为2mm的圆孔的喷嘴以间隔10mm的平行珠的形式涂布到硬纸板上。在混合时开始计时。以规则的时间间隔(都是5分钟)，将各蜂窝室放在所述粘合剂上。在24小时的固化时间后，逐个移去所述蜂窝室。开放时间被确定为100%的室壁被润湿的最大时间。所述粘合剂在231C的温度和50%相对湿度下优选具有10-60分钟，特别是30-45分钟的开放时间；同时在60-80。C的温度下具有5-10分钟的固化时间。所述粘合剂特别适合蜂窝夹心板的制造。蜂窝夹心板优选通过构成本发明的另一方面的方法制造，该方法包括如下步骤i)将前述双组分聚氨酯粘合剂組合物的组分Cl和组分C2混合，ii)将所述混合的粘合剂涂布在面板基底Sl上，iii)使蜂窝体芯与所述混合的粘合剂接触，iv)将所述混合的聚氨酯涂布在面板基底S2上，v)使面板基底S2与所述蜂窝体芯接合，vi)利用加热的压机按压并加热所述接合件。所述两种组分Cl和C2的混合可以通过已知的混合手段进行，特别是借助于静态或动态混合器进行。所述面板基底Sl和/或S2(本领域专家也称其为"外层"，即外层Sl和/或外层S2)优选由金属，特别是铝或铝合金制成。所述铝优选是表面处理过的铝，例如电解氧化的铝(EL0XAL)。所述铝也可以是使用底漆，特别是环氧树脂底漆表面处理过的。其它金属是钢板，特别是镀锌钢材。此外，某些非金属材料也可用作面板基底S1和/或S2，例如玻璃纤维增强的聚酯(GRPs)，特别是通过电晕、火焰或等离于体，尤其是露天等离子体处理过的。所述混合的粘合剂可以手工或自动(如借助于机器人)涂布。所述粘合剂可以以珠、平流或旋涡的形式涂布，但是也可以以全面覆盖的形式涂布。所述粘合剂通常以低于500g/i^的量涂布。已经观察到，即使以180-200g/m2的量，采用所述粘合剂也呈现好的润湿和粘结。蜂窝体芯按照已知的生产方法制造。所述芯的尺寸、直径以及生产该芯所使用的材料根据最终蜂窝夹心板的期望的机械要求来选择。特别地，蜂窝体芯由金属制成，尤其是由铝或铝合金制成。在步骤vi)中，采用加热的压机按压和加热所述接合件。所述压机的必须的温度取决于所述热活化的聚氨酯催化剂CA的活化温度。通常，所述压机被加热到50-IOOX:的温度，特别是60'C-8(TC的温度。压机的压力取决于芯的几何形状均匀性以及其它参数。当要生产平的蜂窝夹心板时，如果所述芯是轻微弯曲或变形的，则需要施加较高的压力。典型的按压压力在0.5和0.9巴之间。所述加热的压机与所述接合件至少接触粘合剂至少固化至如下程度所需的一段时间所述固化程度使得所述粘合剂能够在撤去压力后以及在运输过程中也确保蜂窝夹心板的结构和几何形状。然而，可能的是，在这时还没有达到最终的固化机械性质，并且粘合剂的固化可以在该步骤之后在室温下继续进行，以达到最终的强度。然而，通常所述粘合剂已固化到超过其最终固化的90%的程度，这使得所述蜂窝夹心板可以在压至期望的负荷后直接使用。由于其成分，所述粘合剂在使所述芯与所述外层接触和在按压所述芯的壁时显示出好的润湿性。因此，确保了在固化后获得外层与芯之间最佳的粘接。已经观察到，基本上只在芯壁与外层接触的区域发现呈最终固化状态的粘合剂，即粘合剂"爬到"并"爬上"蜂窝室的边缘。优选地，在65-70。C的温度下5分钟的按压和加热步骤vi)后，所述粘合剂具有70-90、特别是75-80的肖氏D硬度。因此，本发明的另一方面是一种蜂窝夹心板，该蜂窝夹心板包含面板基底S1，蜂窝体芯，面板基底S2，和固化的聚氨酯粘合剂，其将面板基底Sl粘结到蜂窝体芯的一侧并将面板基底S2粘结到蜂窝体芯的另一侧，其特征在于，通过将前述双组分聚氨酯粘合剂的两种组分Cl和C2混合，随后加热所述粘合剂至50-100匸、特别是60-80'C的温度来获得所述固化的聚氨酯粘合剂。所述蜂窝夹心板可以用于不同应用中。这类蜂窝夹心板的主要用途是用于其中期望能够承受和/或传送高的力或力矩的轻质结构体的那些领域。特别地，蜂窝夹心板被用于运输和土木工程领域。在本发明的一个优选的实施方案中，所述蜂窝夹心板被用于运输容器的制造，特别是公路上、轨道上、水中或空中的运输容器的制造，尤其是汽车、火车、公共汽车、货车、卡车、船或飞机的制造。它们还可用于航天应用，例如用于火箭或空间站的建造。在本发明的另一个优选的实施方案中，所述蜂窝夹心板被用于土木工程，尤其是用于建筑物的构建，特别是作为外面板。附图的简要说明当参考结合附图考虑的以下详细说明而更好地理解本发明后，将可以容易地4f到对本发明及其许多固有优点的更完全的理解，其中图1显示了在蜂窝夹心板制造的不同阶段蜂窝夹心板的示意性侧视图及横截面。图la基底Sl，图lb涂布粘合剂后的基底S1，图lc涂布粘合剂并与蜂窝体接触后的基底S1，图ld涂布粘合剂后的基底S2，图le蜂窝夹心板。图2显示了当利用加热的压机按压和加热以产生蜂窝夹心板时通过所述接合件的示意性横截面图。仅显示了对于理解本发明来说必要的那些部件。相同的部件在不同的图中以相同的标记标出。动作以箭头标出。本发明不限于附图中所示及以下描述的实施方案。在图la至le中，示意性地描绘了制造蜂窝夹心板的方法。图la显示了面板基底Sl3,其也被称为外层S13。优选该外层由铝制成。图lb显示了将混合的粘合剂2涂布在面板基底S13上之后的状态，即在前述方法的步骤ii)之后的状态。在这幅图中，粘合剂以平行珠(beads)的形式涂布。在接下来的步骤中，蜂窝体芯4与粘合剂2接触，即图lc显示了前述方法的步骤iii)之后的状态。由于润湿性能，所述粘合剂2在接触区域良好地润湿所述芯。蜂窝体芯4优选由铝制成。图ld显示了已经涂布了混合的粘合剂2后的面板基底S25(其也被称为外层S25)，即前述方法的步骤iv)之后的状态。在这幅图中，粘合剂以平行珠的形式涂布。优选所述外层由铝制成。然后将带有涂布的粘合剂2的基底S25翻转并放到图lc)的中间体基底的顶上，对应于前述方法的步骤v)之后的状态，因此形成图le)中所示的接合件l，。随后，使加热的压机与接合件l，接触，并且通过按压和热的作用，所述粘合剂2被固化或至少预固化，因此形成蜂窝夹心板1。图2示意性地显示了在按压和加热前通过接合件1，或在按压和加热后通过蜂窝夹心板1的横截面图。使加热的压机6与如前面，尤其是在图la至le中所示制备的接合件1，接触。通过压力和热的作用，所述粘合剂2固化至其中所述接合件的几何形状能够被保持和运输的水平，因此形成蜂窝夹心板1。所述粘合剂2，或者所述固化的粘合剂2，，良好地润湿蜂窝体芯的壁7，并且位于外层S1、S23、5和蜂窝体芯4接触的位置，并且因此将面板基底S13粘结到蜂窝体芯4的一侧并将面板基底S25粘结到蜂窝体芯4的另一侧。才示卡己歹lj;^1蜂窝夹心板1，加热和加压前的接合件2混合的粘合剂2'固化的粘合剂3面板基底S1，外层S1实施例双组分聚氨酯粘合剂的制备采用表l中所列成分制备一种双组分聚氨酯粘合剂。将所述两种组分以100:25的重量比混合。所述粘合剂在23。C和50%的相对湿度下具有5000mPas的混合粘度(5号转子，10rpm的转子速度(布鲁克菲尔德DV11))和45分钟的开放时间。4蜂窝体芯5面板基底S2，外层S26加热的压机7蜂窝体芯4的壁表1双组分聚氨酯粘合剂的制备<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>开放时间如下测定在混合后马上将混合的粘合剂用具有直径为2mm的圆孔的喷嘴以间隔10mm的平行珠的形式涂布到硬纸板上。在混合时开始计时。以规则的时间间隔(都是5分钟)，将各蜂窝室放在所述粘合剂上。在24小时的固化时间后，逐个移去所述蜂窝室。开放时间被确定为100%的室壁被润湿的最大时间。蜂窝夹心板的制备将混合的粘合剂1在混合后立即以珠的形式涂布到铝外层上，并与铝蜂窝体芯接合。在接触后，用加热的压机(温度70。C，压力0.5巴)按压所述接合件5分钟。固化的粘合剂位于蜂窝室与外层接触的位置，并且蜂窝体的所有室都被粘合剂润湿。在所述室内，在所述外层上(所述珠被涂布的地方)仅可以检测到痕量的粘合剂。固化的粘合剂的性质示于表2中。表2固化的粘合剂的性质肖氏D80拉伸强度(ISO527-2)[MPa]8.5破裂伸长率(ISO527-2)[%]3权利要求1.双组分聚氨酯粘合剂组合物在蜂窝夹心板制造中的用途，其特征在于，所述双组分聚氨酯粘合剂组合物由两种组分C1和C2组成，其中所述组分C1包含至少一种在其化学式中具有双酚A或双酚F片段的多元醇P1；至少一种聚酯多元醇或聚醚多元醇P2；至少一种热活化的聚氨酯催化剂CA；和所述组分C2包含至少一种多异氰酸酯PI。2.权利要求l的用途，其特征在于，所述在其化学式中具有双酚A或双酚F片段的多元醇P1具有在200和600g/mol之间、特别是在300和500g/mo1之间的分子量Mw。3.权利要求1或2的用途，其特征在于，所述热活化的聚氨酯催化剂CA基于叔胺，特别是基于环状叔胺。4.权利要求1-3中任一项的用途，其特征在于，所述多异氰酸酯PI是二异氰酸酯，特别是芳香族二异氰酸酯，优选二苯基甲烷-4，4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，-二异氰酸酯、二苯基曱烷-2，2，-二异氰酸酯(MDI)或其同系物(聚合的MDI或PMDI)。5.前述权利要求中任一项的用途，其特征在于，组分Cl和/或组分C2还包含触变剂，特别是热解法二氧化硅。6.前述权利要求中任一项的用途，其特征在于，在将所述两种组分Cl和C2混合后立刻采用5号转子和10转/分钟的转子速度在23"C的温度下测量(布鲁克菲尔德DV11)的布鲁克菲尔德粘度在3000-15000mPas的范围内，特别是在4000-8000mPas的范围内。7.前述权利要求中任一项的用途，其特征在于，所述粘合剂在23。C的温度和50%的相对湿度下具有10-60分钟、特别是30-45分钟的开放时间。8.前述权利要求中任一项的用途，其特征在于，所述双组分聚氨酯粘合剂组合物以这样的量包含所述多异氰酸酯PI，使得组分C2中的异氰酸酯基团与组分ci中的与异氰酸酯基团反应的基团之比在0.8-1.2的范围内，特别是在0.9-1.1的范围内，优选为约l。9.制造蜂窝夹心板(1)的方法，该方法包括以下步骤i)将在权利要求1-8中任一项的用途中所公开的双组分聚氨酯粘合剂(2)组合物的组分Cl和组分C2混合，ii)将所述混合的粘合剂(2)涂布在面板基底S1(3)上，iii)使蜂窝体芯(4)与所述混合的粘合剂(2)接触，iv)将所述混合的聚氨酯涂布在面板基底S2(5)上，v)使所述面板基底S2(5)与所述蜂窝体芯(4)接合，vi)利用加热的压机(6)按压和加热所述接合件(1，)。10.权利要求9的方法，其特征在于，所述接合件的加热在50-100。C的温度，特别是在60'C-80X:的温度下进行。11.权利要求9或IO的方法，其特征在于，在65-70'C的温度下5分钟的按压和加热步骤vi)后，所述粘合剂具有70-90、特别是75-80的肖氏D硬度。12.权利要求9-11中任一项的方法，其特征在于，所述面板基底Sl(3)和/或S2(5)由金属制成，特别是由铝或铝合金制成。13.权利要求9-12中任一项的方法，其特征在于，所述蜂窝体芯(4)由金属制成，特别是由铝或铝合金制成。14.蜂窝夹心板(1)，其包含面板基底Sl(3)，蜂窝体芯(O，面板基底S2(5),和固化的聚氨酯粘合剂(2，)，其将所述面板基底S1(3)粘结到所述蜂窝体芯(4)的一侧并将所述面板基底S2(5)粘结到所述蜂窝体芯(4)的另一侧，其特征在于，通过将权利要求l-8中任一项的用途中所公开的双组分聚氨酯粘合剂(2)组合物的两种组分C1和C2混合，随后加热所述粘合剂至50-100°C、特别是60-80。C的温度来获得所述固化的聚氨酯粘合剂。15.权利要求14的蜂窝夹心板(1)，其特征在于，所述面板基底S1(3)和/或S2(5)由金属制成，特别是由铝或铝合金制成。16.权利要求14或15的蜂窝夹心板(1)，其特征在于，所述蜂窝体芯(4)由金属制成，特别是由铝或铝合金制成。17.—种制品，其特征在于，该制品包含权利要求14或15或16的蜂窝夹心板(1)。18.权利要求14或15或16的蜂窝夹心板(1)在运输容器，特别是公路上、轨道上、水中或空中的运输容器，尤其是汽车、火车、公共汽车、货车、卡车、船或飞机的制造中的用途。19.权利要求14或15或16的蜂窝夹心板(1)在土木工程、特别是在建筑物的构建中的用途，尤其是作为外面板。全文摘要本发明涉及蜂窝夹心板的制造。特别是一种双组分聚氨酯粘合剂，该粘合剂具有在其结构中具有双酚A或双酚F片段的多元醇P1、聚酯或聚醚多元醇P2、热活化的聚氨酯催化剂CA和多异氰酸酯PI。所述粘合剂特别好地适合于蜂窝夹心板的制造，尤其是显示出短的固化时间和长的开放时间以及好的润湿和粘结性能。文档编号B32B7/12GK101314267SQ200810108公开日2008年12月3日申请日期2008年5月30日优先权日2007年6月1日发明者B·奥尔森,M·平德申请人:Sika技术股份公司