专利名称：多层丙烯酸延迟膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种具有优异的光学透明度和耐久性的多层延迟膜、一种用于制备所 述延迟膜的方法和包括所述延迟膜的图像显示器件。本申请享有于2007年12月20日向韩国专利局(KIPO)提交的韩国专利申请第 10-2007-0133993号的优先权，其公开的内容以整体引用的方式并入到本说明书中。
背景技术：
最近，随着光学技术的发展，已经公开和出售使用了代替已知的布朗管 (browntube)的各种方式的显示技术，例如等离子体显示板(PDP)、液晶显示(IXD)等。需 要用于显示的高性能的聚合物材料。例如，在液晶显示的情况下，根据薄膜化的发展趋势， 亮度、帧面积的扩大、宽视角、高对比度、抑制图画色调随视角变化和图像显示的均一性，都 被认为是最重要的问题。因此，使用多种聚合物膜，诸如偏振膜、延迟膜、塑料基板、导光板 等，以及特别地，为了提供用于宽视角的延迟膜，已经提出了通过拉伸多种聚合物膜而实现 延迟功能的膜。已经提出了这些具有单层状结构和多层结构的延迟膜。例如，日本专利申请公开号2001-350017和2004-51928中提出采用一种环烯烃聚 合物(COP)的方法。然而，存在的问题在于所述环烯烃树脂具有降低的对其它基板(例如 膜)的粘附性，以及因为它的延伸其在延迟方面具有小的变化率，因此作为延迟膜而言不 能够确保足够的延迟。因此，在日本专利号为2886893的日本专利中公开，包含苯乙烯和马来酐以及作 为主要组分的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物树脂，并通过拉伸后被用作延迟板。正如该 专利文献所描述的，如果使用丙烯酸树脂，可以制备透明的、不混浊的和通过延伸具有预定 延迟的延迟板。然而，在当按照专利文献中所提出的方法制备延迟膜的情况下，由于丙烯酸组合 物的特性，制成膜是脆性的。因此，问题在于当膜被加工时，其在辊中不稳定性并且难以将 其粘附至偏振片上。这些让处理过程变得困难，因此难以被用作延迟膜。另外，由公开号为2006-192637的日本专利申请提出了通过层叠丙烯酸膜获得的 多层延迟膜。在该专利文献中，苯乙烯树脂用作中间层，丙烯酸树脂层层叠在中间层的两个 面上。然而，如所述专利文献所述，如果苯乙烯-马来酐共聚树脂用于中间层以及在其 两个面上使用包含丙烯酸橡胶的丙烯酸树脂，则由于两层之间的玻璃化转变温度(Tg)存在 差异，因此就耐热性而言存在问题。
发明内容
技术问题因此，本发明就是为了解决该技术问题而作出的，本发明的目的在于提供一种多 层延迟膜，该延迟膜具有优异的光学特性，例如面内延迟或者厚度延迟，和优异的光学透明度，该延迟膜能够解决丙烯酸膜的脆性问题，并具有优异的加工性能和耐久性例如具有优 良耐热性和生产率。技术方案本发明提供一种延迟膜，其包括第一丙烯酸树脂层a)；和层叠在第一丙烯酸树脂 层a)的至少一个面上的第二丙烯酸树脂层b)，该第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂和 相对于100重量份的丙烯酸树脂而言含量为1 20重量份的橡胶组分。另外，本发明提供一种用于制备延迟膜的方法，该方法包括以下步骤1)制备膜， 该膜包含第一丙烯酸树脂层a)和层叠在第一丙烯酸树脂层a)的至少一个面上的第二丙烯 酸树脂层b)，该第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂和相对于100重量份的丙烯酸树脂含 量为1 20重量份的橡胶组分；和2)拉伸所述膜。另外，本发明提供一种包括所述延迟膜的图像显示器件。有益效果通过本发明，可以高生产率地提供具有优异的耐热性和光学的透明度，低雾度，没 有破裂，且具有优异的机械强度和耐久性的多层丙烯酸延迟膜。
具体实施例方式在下文中将对本发明做详细说明。根据本发明所述的延迟膜包括第一丙烯酸树脂层a)；和层叠在第一丙烯酸树脂 层a)的至少一个面上的第二丙烯酸树脂层b)，该第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂和 相对于100重量份的丙烯酸树脂而言含量为1 20重量份的橡胶组分。根据本发明，可以制备具有优异的光学特性(例如面内延迟或者厚度延迟)和优 异的光学透明度、能够解决作为丙烯酸膜缺点的脆性问题、具有优异的机械强度(例如抗 张强度和耐热性)、具有优良的加工性能和高生产率的多层延迟膜。另外，由于通过层叠具 有近似的玻璃化转变温度的膜而制备的所述多层光学膜在高温下是稳定的，因此可以提供 具有优异的耐热性的延迟膜。根据本发明的多层膜通过确保用于补偿丙烯酸膜缺点(即，易碎)且与具有单层 结构的膜相比光学性能不降低的分开层可以提供具有高机械强度的延迟膜。在本说明书，“丙烯酸树脂层〃定义为包含40衬％以上的丙烯酸树脂的树脂层。在下文中，将详细描述优选的实施方式，但本发明并不限于此。在根据本发明的延迟膜中，第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸 树脂层b)包含丙烯酸树脂。第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)的玻璃化转变温度 (Tg)优选在100至250°C范围内，且更优选在110至250°C范围内。包含玻璃化转变温度 (Tg)为100°C以上的丙烯酸树脂层的延迟膜具有优异的耐久性。第一丙烯酸树脂层a)的玻璃化转变温度(Tg)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂 层b)的玻璃化转变温度(Tg)之差优选在0至30°C范围内，且更优选0至20°C的范围内。 当它们之间的玻璃化转变温度之差超过30°C时，由于两层之间的热稳定性的不同，导致其 耐热性下降。在包含第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)的延迟膜中，其中丙烯酸树脂的含量优选在40至99wt %范围内，且更优选在50至98wt %范围内，并 且最优选在60至97wt%范围内，当所述丙烯酸树脂的含量小于40wt%时，丙烯酸树脂固有 的耐热性和高透明度就不能充分地展示，当丙烯酸树脂的含量超过99wt%，存在的问题在 于机械强度降低。在根据本发明所述的延迟膜中，作为能够形成第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶 组分的第二丙烯酸树脂层b)中的丙烯酸树脂的丙烯酸的单体的实例，可以是以下化合物。 其实例为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸 乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及它们的低聚物。在第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)中，其它的组分 可以包含在作为主要组分的丙烯酸树脂中或者作为单独的组分。为了提高所述丙烯酸树脂 的机械强度，除所述丙烯酸单体之外，还可以包含那些具有高玻璃化转变温度(Tg)的树脂 (例如苯乙烯单体、马来酸酐单体、马来酰亚胺单体等)作为额外的共聚单体，并通过加入 苯乙烯_马来酸酐共聚物SMA等来进行混合。当该组合物的组分是3种或更多种时，可以 以多源共聚物的形式制备。在根据本发明所述的延迟膜中，在包含在所述丙烯酸树脂中的其它组分之中，在 丙烯酸共聚物中的苯乙烯单体含量是优选在1至60衬％范围内，且更优选超过5wt%且小 于或者等于30wt%。另外，在丙烯酸共聚物中马来酸酐单体或者马来酰亚胺单体的含量优 选在3至30wt%范围内，且更优选在3至15衬％范围内。另外，第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)可以进一步 包含添加剂，例如紫外线吸收剂、增塑剂等。所述紫外线吸收剂可以单独使用或者作为两种或多种的混合物使用，在各层中， 其可以包含在中间层中而不是在外层中，或者其可以包含在全部层中。作为紫外线吸收剂 的实例可以是三嗪紫外线吸收剂、三唑紫外线吸收剂、HALS(位阻胺光稳定剂)紫外线吸收剂等。作为增塑剂的实例，其可以是磷酸酯增塑剂、羧酸酯增塑剂等等。作为磷酸酯增塑 剂可以使用磷酸三苯酯、磷酸三丁酯等等，以及作为羧酸酯增塑剂，可以使用邻苯二甲酸二 乙酯、邻苯二甲酸二苯酯等。除紫外线吸收剂和增塑剂之外，为了控制所述延迟膜的延迟，还可以将延迟促进 剂加入到物料中。作为该延迟促进剂，可以主要使用具有芳香环的材料，并且芳环的数目基 本上没有限制，但是优选在2 6之内，例如，相对于100重量份的丙烯酸树脂，可以使用10 重量份的反式_芪、二苯乙炔、反式，反式-1，4- 二苯基-1，3- 丁二烯、联苯、氟、二苯并呋 喃、2，7-二溴芴、咔唑，N-乙烯基咔唑等。在根据本发明所述的延迟膜中，所述第一丙烯酸树脂层a)的厚度优选是2至 100 μ m，但是不限于此。在根据本发明所述的延迟膜中，层叠在第一丙烯酸树脂层a)的至少一个面上的 包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂作为主要组分，相对于100重量份的 丙烯酸树脂而言，第二丙烯酸树脂层包含1 20重量份的橡胶组分。相对于100重量份的丙烯酸树脂，包含在第二丙烯酸树脂层b)中的橡胶组分的含量优选为1 20重量份，更优选1至15重量份，且最优选1至10重量份。当橡胶组分的 含量小于1重量份时，在加工的过程中由于该膜容易断裂，因此难以确保优异的机械强度， 并且光学性能也没有得到充分的体现。另一方面，当橡胶组分的含量超过20重量份时，丙 烯酸树脂固有的耐热性和高透明度不能充分地展示，并且在拉伸过程中将会出现雾度。当丙烯酸树脂和橡胶组分的折射率彼此相似时，可以获得具有优异的透明度的热 塑性树脂组合物。如果橡胶组分是折射率为1. 480至1. 550的橡胶或者橡胶_丙烯酸的接 枝型核-壳型聚合物(与丙烯酸树脂的折射率相似)，则对橡胶组分没有特别限制。例如 丙烯酸烷基酯，如可以使用丙烯酸丁酯或者丙烯酸2-乙基己酯，以及硅氧烷，如二甲基硅 氧烷、苯基甲基硅氧烷等，以及二稀，如可以使用丁二烯、异戊二烯等。作为所述橡胶-丙烯 酸接枝型核_壳型聚合物，可以使用基于丁二烯或丙烯酸丁酯_共-苯乙烯共聚物为核，聚 (甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚苯乙烯作为壳且粒径范围是50至400纳米的颗粒。在根据本发明所述的延迟膜中，包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)的厚度优 选在2至50 μ m的范围内，以及延迟膜的总厚度优选在4至200 μ m范围内，但是并不限于 此。在根据本发明所述的延迟膜中，面内延迟值(Rin)优选在50至250纳米范围内，以 及厚度延迟值(Rth)优选在50至250纳米范围内，面内延迟(Rin)和厚度延迟(Rth)通过以 下公式定义[公式1]Rin = (Nx-Ny) X d[公式2]Rth = (Nz-Ny) X d在公式1和2中，其中Nx是在延伸方向上的面内折射率，Ny是垂直于该延伸方向 上的面内折射率，Nz是沿其厚度方向的折射率，以及d是所述膜的厚度。根据本发明所述的延迟膜具有多层结构，其包括第一丙烯酸树脂层a)和层叠在 第一丙烯酸树脂层a)的至少一个面上的包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)。在该延迟 膜中，第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)可以各自层叠一层，或 者第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)的至少一层可以各自层叠 两层以上。当层叠多层第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)时， 优选的，延迟膜的外层是包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)。更优选地，根据本发明所述的延迟膜具有三层结构，其中包含橡胶组分的第二丙 烯酸树脂层b)层叠在第一丙烯酸树脂层a)的两个面上。另外，根据本发明的制备延迟膜的方法，该方法包括以下步骤，1)制备膜，其包括 第一丙烯酸树脂层a)和层叠在第一丙烯酸树脂层的至少一个面上的第二丙烯酸树脂层 b)，第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂和相对于100重量份的丙烯酸树脂而言含量为 1 20重量份的橡胶组分；和2)拉伸所述膜。在根据本发明的制备多层延迟膜的方法中，用于形成所述丙烯酸树脂的材料、橡 胶组分等都如前面所述。在根据本发明所述的制备延迟膜的方法中，用于制备步骤1)所述丙烯酸树脂层 的方法、用于层叠丙烯酸树脂层的方法等并不特别限于此，但可以使用本领域所公知的方法。作为制备该延迟膜的方法，具体实例可以是挤压成型法，但不仅限于此。采用挤压成型制备膜的方法可以通过以下步骤进行。所述膜可以通过如下步骤 制备真空干燥树脂，加入橡胶组分或者其它添加剂，高温下在挤出机中进行熔融得到原料 颗粒，采用挤出机熔融所得的原料颗粒，通过衣架型T型模头，再通过镀铬的铸造辊和干燥棍。另外，用于层叠丙烯酸树脂层的方法，可以在每个丙烯酸树脂层被挤出之后进行 层叠或在每个丙烯酸树脂层制备之后进行分开进行层叠丙烯酸树脂层，例如，可以但不局 限于通过在加热和/或挤压的条件下，使其穿过两个相反设置的工具之间的方法进行层叠。通过步骤2)的拉伸处理，根据本发明的延迟膜可以获得本所需的延迟，拉伸过程 可以进行纵向(MD)拉伸，横向(TD)拉伸，或者双向拉伸。当纵向和横向拉伸时，可能是朝 一个方向拉伸之后，再朝着另外一个方向拉伸，或者同时朝两个方向拉伸，拉伸可以是通过 单步或者通过多步进行。在拉伸步骤中，根据树脂组分的不同拉伸温度也不同，通常选择80 至250°C范围，优选100至200°C范围，且特别优选120至180°C范围。在所述拉伸步骤中，纵向拉伸比的范围是1至5倍，优选的范围是1至3倍，且特 别优选范围是1至2倍。横向拉伸比的范围是1至5倍，优选的范围是1至3倍，且特别优 优选范围是1至2倍。通过这种拉伸所得到的延迟膜的面内延迟范围为50至250纳米，厚 度延迟为50至250纳米。另外，本发明提供包括所述延迟膜的图像显示器件。由于本发明所述的多层延迟膜具有优异的光学特性和耐久性，因此可以用于光学 膜，具体而言，可以用作液晶显示、平板显示和等离子体显示的透明的光学膜。特别的，因为 它具有优异的双折射和延迟能力，优选用于液晶显示的延迟膜。发明实施方式通过以下实施例可以更容易理解地说明本发明，但以下的实施例只不过用于解释 本发明，而不能解释成限制本发明。另外，本发明的测定值是通过以下分析方法进行计算 的。(玻璃化转变温度)玻璃化转变温度是通过使用DSC (差示扫描量热仪，型号DSC 8230)，进行测量，测 量的条件以10°c /min的速度升至250°C，所述的仪器为Mettler Toledo Co. Ltd制造。(耐热性)所述延迟膜的耐热性的测试是将膜放置于烘箱中，温度为80°C，时间为100小时， 之后观察它的外表形态。(延迟)在-50°C至50°C的范围内，在延伸方向和垂直于该延伸方向的方向，通过 AxoScan(Asmetrics)每间隔10度进行测量膜的延迟。分别通过公式1和2的(面内延迟) Rin和(厚度延迟)Rth来定义面内延迟和厚度延迟。(透明度)透明度是通过将膜切割成具有40毫米宽度和长度的片材，用N&K分析器(型号1280, N&K Technology)进行测量。在从200纳米至900纳米进行测量后，记录从400纳米 至800纳米范围内的平均值。(雾度)雾度是通过采用由Murakami Color研究工作实验室，Co.，Ltd制备的透程仪(型 号HR-100)在波长为555纳米进行测量。(抗张强度)抗张强度是通过采用由Zwick/Roell Co. Ltd制备的UTM(万能试验机，型号Z010) 在室温和50%的相对湿度下进行测量的。制备的样品具有10毫米的宽度，抗张强度是在伸 长率为100毫米/分钟下进行测量。实施例1对按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的马来酸酐和15衬％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备膜的第一层，该第一层的厚度为60 μ m。另外，相对于 100重量份的按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的马来酸酐和15衬％的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸树脂，加入10重量份的丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸甲酯树脂接枝型核_壳型的 聚合物，制得具有20 μ m厚度的膜。这些用于第二层和的三层，并制备包括2-1-3层的多层 膜。在120°C通过100%拉伸所述多层膜，制备具有60 μ m厚度的延迟膜。该延迟膜的面内 延迟是145纳米，厚度延迟是150纳米。当在80°C下进行耐热测试100小时，其表观方面并 未出现问题。实施例2对按照80wt%的甲基丙烯酸甲酯、8wt%的马来酸酐和12wt%的苯乙烯的配比得 到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备膜的第一层，该第一层的厚度为40 μ m。另外，按照相对 于100重量份的按照90wt%的甲基丙烯酸甲酯、3wt%的马来酸酐和7wt %的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸树脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯树脂接枝型核-壳型聚 合物，制得具有20 μ m厚度的膜。这些用作第二和第三层，并制备包括2-1-3层的多层膜。 在110°C通过100%拉伸该多层膜，制备具有50 μ m厚度的延迟膜。该延迟膜的面内延迟是 110纳米，厚度延迟是120纳米。当在80°C下进行耐热测试100小时，其表观方面并未出现 问题。
0075]实施例3对按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的马来酸酐和15衬％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备膜的第一层，该第一层的厚度为60 μ m。另外，相对于 100重量份的按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的马来酸酐和15衬％的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸树脂，加入10重量份的丁二烯_甲基丙烯酸甲酯树脂接枝型核_壳型聚合 物，制得具有20 μ m厚度的膜。这些用作第二和第三层，并制备包括2-1-3层的多层膜。在 120°C通过100%拉伸该多层膜，制备具有55 μ m厚度的延迟膜。该延迟膜的面内延迟是135 纳米，厚度延迟是140纳米。当在80°C下进行耐热测试100小时，其表观方面并未出现问 题。实施例4对按照80衬％的甲基丙烯酸羟乙酯、8wt%的马来酸酐和12衬％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备膜的第一层，该第一层的厚度为40 μ m。另外，相对于100重量份的按照90wt%的甲基丙烯酸羟乙酯，3wt%的马来酸酐，和7wt%的苯乙烯的配 比制得的丙烯酸树脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸树脂接枝型核-壳型聚合 物，制得具有20 μ m厚度的膜。这些用作第二和第三层，并制备包括2-1-3层的多层膜。在 110°C通过100%拉伸该多层膜，制备具有52 μ m厚度的延迟膜。该延迟膜的面内延迟是105 纳米，厚度延迟是115纳米。当在80°C进行耐热测试100小时，其表观方面并未出现问题。对比例1对按照30wt%的甲基丙烯酸甲酯、10wt%的马来酸酐和60衬％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备单一层的膜。该膜的厚度为10(^!11，在1401通过 100%拉伸该多层膜，制备具有60 μ m厚度的延迟膜。当进行拉伸时，将会出现裂纹和裂缝。 该延迟膜的面内延迟是120纳米，厚度延迟是130纳米，当在80°C下进行耐热测试100小 时，裂纹和裂缝将会增加。对比例2对按照30wt%的甲基丙烯酸甲酯、10wt%的马来酸酐和60衬％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸树脂进行挤压成型制备作为膜的第一层的膜，该第一层膜的厚度为50 μ m。将 厚度为25 μ m的甲基丙烯酸甲酯膜用作第二和第三层，制备包括2-1-3的层状结构的多层 膜。在130°C通过100%拉伸该多层膜，制备具有50 μ m厚度的延迟膜。当进行拉伸时，将 会出现裂纹和裂缝。该延迟膜的面内延迟是135纳米，厚度延迟是130纳米。当在80°C下 进行耐热测试100小时，膜发生弯曲和破裂。对比例3通过挤压成型苯乙烯树脂制备膜的第一层，该第一层的厚度为50 μ m。另外，相对 于100重量份的按照75wt %的甲基丙烯酸甲酯、IOwt %的马来酸酐和15wt %的苯乙烯的配 比制得的丙烯酸树脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸甲酯树脂接枝型核_壳型 聚合物，制得具有15 μ m厚度的膜。这些用作第二和第三层，并制备包括2-1-3层的多层膜。 在130°C通过100%拉伸该多层膜，制备具有40 μ m厚度的延迟膜。该弹性膜具有优良的外 观。该延迟膜的面内延迟是140纳米，厚度延迟是140纳米。当在80°C进行耐热测试100 小时，该膜是扭曲和基本上是弯曲的。实施例1至4的试验结果见下表1，比较实施例1至3试验结果见下表2。表 1 表 2 MMA:甲基丙烯酸甲酯HEMA 甲基丙烯酸羟乙酯ΜΑΗ:马来酸酐ST 苯乙烯BA 丙烯酸丁酯BU 丁二烯
从表1和2中的结果能够看出，根据本发明所述的多层丙烯酸的延迟膜具有优异 的耐热性和光学透明度和小的雾度，没有破裂，并具有优异的机械强度和耐久性。
权利要求
一种延迟膜，其包括第一丙烯酸树脂层a)；和第二丙烯酸树脂层b)，其层叠在所述第一丙烯酸树脂层a)的至少一个面上，并包含丙烯酸树脂和相对于100重量份的丙烯酸树脂而言含量为1～20重量份的橡胶组分。
2.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组分 的第二丙烯酸树脂层b)的玻璃化转变温度(Tg)在100至250°C范围之内。
3.根据权利要求1中所述的该延迟膜，其中，所述第一丙烯酸树脂层a)的玻璃化转变 温度(Tg)和包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)的玻璃化转变温度(Tg)之间的差在0至 30°C范围之内。
4.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，在所述第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组 分的第二丙烯酸树脂层b)中的丙烯酸树脂的含量在40至99衬％范围内。
5.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，在所述第一丙烯酸树脂层a)和包含橡胶组 分的第二丙烯酸树脂层b)中，用于形成丙烯酸树脂的丙烯酸单体选自甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环 己酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁 氧基甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯及其低聚物。
6.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述第一丙烯酸树脂层a)或包含橡胶组分 的第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸共聚物，该丙烯酸共聚物包含丙烯酸单体以及包含选 自苯乙烯单体、马来酸酐单体和马来酰亚胺单体中的一种或多种作为共聚单体。
7.根据权利要求6中所述的延迟膜，其中，在所述丙烯酸共聚物中苯乙烯单体的含量 在1 60wt%的范围内。
8.根据权利要求6所述的延迟膜，其中，在所述丙烯酸共聚物中马来酸酐单体或者马 来酰亚胺单体的含量在3至30wt%的范围内。
9.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述第一丙烯酸树脂层a)或包含橡胶组分 的第二丙烯酸树脂层b)包含选自紫外线吸收剂、增塑剂和延迟促进剂中的至少一种添加 剂。
10.根据权利要求9中所述的延迟膜，其中，所述紫外线吸收剂选自三嗪紫外线吸收 剂、三唑紫外线吸收剂和HALS(位阻胺光稳定剂)紫外线吸收剂。
11.根据权利要求9中所述的延迟膜，其中，所述增塑剂是磷酸酯增塑剂或者羧酸酯增塑剂。
12.根据权利要求9中所述的延迟膜，其中，所述延迟促进剂选自反式-芪、二苯乙炔、 反式，反式-1，4- 二苯基-1，3- 丁二烯、联苯、氟、二苯并呋喃、2，7- 二溴芴、咔唑和N-乙烯 基咔唑。
13.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述第一丙烯酸树脂层a)的厚度在2至 ΙΟΟμ 范围内。
14.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层中 的橡胶组分为折射率为1. 480至1. 550的橡胶或者橡胶-丙烯酸接枝型的核-壳型聚合物。
15.根据权利要求14所述的延迟膜，其中，所述橡胶组分选自丙烯酸烷基酯、硅氧烷和 -~ 火布ο
16.根据权利要求14中所述的延迟膜，其中，所述橡胶_丙烯酸接枝型的核_壳型聚合 物为具有基于丁二烯或者丙烯酸丁酯-共-苯乙烯共聚物作为核和聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)或聚苯乙烯作为壳的橡胶的颗粒。
17.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b) 的厚度为2至50 μ m。
18.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述延迟膜的总厚度为4至200μ m。
19.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，由以下公式1表示的所述延迟膜的面内延 迟(Rin)为50 250纳米，以及由以下公式2表示的所述延迟膜的厚度延迟(Rth)为50 250纳米[公式1]Rin= (Nx-Ny) Xd[公式2]Rth= (Nz-Ny)Xd其中，Nx是在延伸方向上的面内折射率，Ny是垂直于该延伸方向的方向上的面内折射 率，Nz是沿其厚度方向的折射率，以及d是所述膜的厚度。
20.根据权利要求1中所述的延迟膜，其中，所述延迟膜为具有三层结构的延迟膜，其 中所述包含橡胶组分的第二丙烯酸树脂层b)层叠在第一丙烯酸树脂层a)的两个面上。
21.一种制备延迟膜的方法，该方法包括以下步骤1)制备膜，该膜包括第一丙烯酸树脂层a)和层叠在第一丙烯酸树脂层的至少一个面 上的第二丙烯酸树脂层b)，其中，所述第二丙烯酸树脂层b)包含丙烯酸树脂和相对于100 重量份的丙烯酸树脂而言含量为1 20重量份的橡胶组分；和2)拉伸所述膜。
22.根据权利要求21中所述的制备延迟膜的方法，其中，步骤1)中的膜是通过使用挤 压成型法制备的。
23.根据权利要求21中所述的制备延迟膜的方法，其中，在步骤2的拉伸过程中，拉伸 温度在80至250°C的范围内。
24.一种包括权利要求1所述的延迟膜的图像显示器件。
25.根据权利要求24中所述的图像显示器件，其中，所述图像显示器件选自液晶显示 器、平板显示器和等离子体显示器。
全文摘要
本发明提供一种延迟膜，其包括第一丙烯酸树脂层a)；和第二丙烯酸树脂层b)，其层叠在第一丙烯酸树脂层a)的至少一个面上，并包含丙烯酸树脂和相对于100重量份的丙烯酸树脂而言含量为1～20重量份的橡胶组分。根据本发明所述的延迟膜具有优异的光学透明度、雾度、脆性、机械强度、耐热性、耐久性等。
文档编号B32B27/08GK101903175SQ200880121835
公开日2010年12月1日 申请日期2008年12月19日 优先权日2007年12月20日
发明者严準槿, 崔祯珉, 李敏熙, 洪裕圣, 郭相旻, 金坰植 申请人:Lg化学株式会社