为8Mrad。辐射后纤维产品的性能如 表4所示。
[0045]表 4 实施例5:如图1所不：C紫外猫照又联）
称取超高分子量聚乙烯粉末100重量份(采用Ticona公司的Gur4022,分子量范围为 280万)、抗氧剂1010为0. 6重量份、交联剂为三烯丙基三聚氰酸酯为1. 2重量份，二苯甲酮 和4-甲基二苯甲酮各0. 67重量份，自由基捕捉剂为苯基-N-叔丁基硝酮0. 12重量份、阻 聚剂甲基氢醌〇. 1重量份、抗氧剂亚磷酸三苯酯〇. 2重量份、极性改性剂异冰片基丙烯酸酯 〇. 1重量份，把上述原材料进行充分混合配制成纺丝混合料。在纺丝设备(为江苏神泰科技 发展有限公司生产，纺丝温度：螺杆预热区：l〇〇°C，熔融区：160°C，计量区：170°C，压缩区： 180°C，箱体温度：190°C)将上述的纺丝混合料经过螺杆挤出纺丝，然后通过4级超倍热牵 伸（牵伸总倍率40倍，牵伸温度控制在130~150°C，卷绕速度40m/min)，所得的纤维制品 经过紫外线辐照交联，辐照时间为l〇s。辐射后纤维产品的性能如表5所示。
[0046]表 5 L1N丄UOUbd/S/ A u 3/丄丄JM
实施例6:如图1所示：（紫外辐照交联） 称取聚对苯二甲酸乙二酯切片100重量份(特性粘度0. 644)、抗氧剂1010为0. 6重 量份、交联剂为三烯丙基三聚氰酸酯为1. 2重量份，二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮各0. 67重 量份，自由基捕捉剂为苯基-N-叔丁基硝酮0. 12重量份、阻聚剂甲基氢醌0. 1重量份、抗氧 剂亚磷酸三苯酯0. 2重量份、极性改性剂异冰片基丙烯酸酯0. 1重量份，把上述原材料进行 充分混合配制成纺丝混合料。在纺丝设备(为江苏神泰科技发展有限公司生产，纺丝温度： 100°C~280°C，箱体温度：220°C)将上述的纺丝混合料经过螺杆挤出纺丝，然后通过4级超 倍热牵伸（牵伸总倍率40倍，牵伸温度控制在130~150°C，卷绕速度40m/min)，所得的纤 维制品经过紫外线辐照交联，辐照时间为l〇s。辐射后纤维产品的性能如表6所示。
[0047]表6
实施例7:如图1所示：（紫外辐照交联） 称取尼龙6聚合物100重量份(分子量范围为30万)、抗氧剂1010为0. 6重量份、交 联剂为三烯丙基三聚氰酸酯为1. 2重量份，二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮各0. 67重量份，自 由基捕捉剂为苯基-N-叔丁基硝酮0. 12重量份、阻聚剂甲基氢醌0. 1重量份、抗氧剂亚磷 酸三苯酯〇. 2重量份、极性改性剂异冰片基丙烯酸酯0. 1重量份，把上述原材料进行充分混 合配制成纺丝混合料。在纺丝设备(为江苏神泰科技发展有限公司生产，纺丝温度：l〇〇°C~ 280°C，箱体温度：270°C)将上述的纺丝混合料经过螺杆挤出纺丝，然后通过4级超倍热牵 伸(牵伸总倍率5倍，牵伸温度控制在180~250°C，卷绕速度40m/min)，所得的纤维制品经 过紫外线辐照交联，辐照时间为l〇s。辐射后纤维产品的性能如表7所示。
[0048]表7
对比例1:配方用料对比试验：将本发明的关键的技术特征进行配方对比试验，对比 试验的结果如下表所示：
^v^ssssssssssssssssssssssssssssssss^b^sssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssy^sssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssx^sssssssssssssssssssssssssssssss^ssssssssssssssssssss^sssssssssssssssssssssssssssssss^f- 由上表可以得知：本发明的原料采用聚烯烃、聚酯、聚酰胺类化合物时，其最终的交联 聚合物制品不仅具有优异的耐热性和抗蠕变性，而且也有极高的机械强度；其性能与超高 分子量的聚乙烯纤维相同，同时其用量与烯丙基交联剂的用量存在一定的比例关系，而当 烯丙基交联剂的用量过多和过少时，均会影响最终产品的性能，当其用量过少时，最终产品 的耐热性大大下降，而当其用量过多时，则导致最终产品中的交联剂过量，最终产品的整体 性能开始下滑，其抗如变形和机械强度大大下降，导致产品不能满足实际生产和工作的需 求。
[0049] 需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范 围，在上述实施例的基础上所作出的等同变换均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种交联的聚合物，其特征在于，所述聚合物的原料为聚烯烃、聚酯、聚酰胺类化合 物，所述的聚合物原料在交联剂存在的条件下进行辐射或者辐照裂解交联，交联后聚合物 的重均分子量的下降率小于10%。2. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述聚合物原料的重均分子量 为5~280万，所述的聚合物原料为聚乙稀、聚丙稀、乙稀丙稀共聚物、乙稀丁二稀共聚物、 聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、尼龙6、尼龙66、尼龙 10、尼龙1010、尼龙610、尼龙612、聚芳酯、聚芳酰胺中的一种或者几种的混合物。3. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的交联剂为烯丙基交联剂， 所述的烯丙基交联剂为含有1~4个烯丙基的交联剂，其中烯丙基交联剂的用量为聚合物 原料重量的〇? 01~20wt%。4. 根据权利要求3所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的烯丙基交联剂选自三烯 丙基三聚异氰酸酯、三烯丙基三聚氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三（2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、二乙 二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯或它们的混合物，所述的 自由基捕捉剂选自2, 2-二苯基-1-三硝基苯肼、对苯醌、四甲基苯醌、2-甲基-2-亚硝基甲 烷、苯基-N-叔丁基硝酮或它们的混合物，所述的阻聚剂选自2, 5-二叔丁基对苯二酚、2-叔 丁基对苯二酚、对羟基苯甲醚、甲基氢醌、对苯二酚、2, 6-二叔丁基_4(二甲氨甲基苯酚）中 的一种或多种的混合物。5. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的聚合物中含有自由基捕 捉剂，其中自由基捕捉剂的用量为聚合物原料重量的〇. 01~5wt%。6. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的聚合物中含有阻聚剂，其 中阻聚剂的用量为聚合物原料重量的0. 01~5wt%。7. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的聚合物中含有纤维抗氧 剂，其中纤维抗氧剂的用量为聚合物原料重量的〇. 01~l〇wt%。8. 根据权利要求1所述的交联的聚合物，其特征在于，所述的辐射或者辐照裂解的过 程中，辐照或者辐射剂量为0. 01~35Mrad ;优选为电子束辐照剂量为0. 1~lOMrad，紫外 福照时间为5~20s，y射线福照剂量5~15Mrad ;红外射线福照时间5~20s中的一种。9. 一种根据权利要求1中所述的交联的聚合物的制备方法，其特征在于，所述的制备 方法包括以下步骤： 1) 将烯丙基交联剂，自由基捕捉剂与聚合物原料进行充分混合，混合过程中添加阻聚 剂和纤维抗氧剂，得到纺丝混合料； 2) 将步骤1)中得到的纺丝混合料通过螺杆挤出机熔融挤出，制成初生制品； 3) 将步骤2)中的初生制品在进行一次或多次拉伸操作，得到拉伸后的制品； 4) 将步骤3)中拉伸后的制品进行辐射或者辐照交联，然后卷绕得到成品；或者将步骤 3)中拉伸后的制品进行辐射或者辐照交联得到的交联后制品，然后再经过再次牵伸或者张 力热定型，然后卷绕得到成品。10. 根据权利要求9所述的交联的聚合物的制备方法，其特征在于，所述的所述的初生 制品为纤维、带、薄膜、片材、管材中的一种。
【专利摘要】本发明公开了一种交联的聚合物及其制备方法，所述聚合物的原料为聚烯烃、聚酯、聚酰胺类化合物，所述聚合物原料的重均分子量为5～280万，所述的聚合物原料在烯丙基交联剂存在的条件下进行辐射或者辐照裂解交联，聚合物的重均分子量的下降率小于10%；本发明的交联聚合物制品不仅具有优异的耐热性和抗蠕变性，而且也有极高的机械强度。本发明交联聚合物在115℃温度下老化100小时后拉伸强度保留率＞90%。
【IPC分类】D01F11/06, D01F1/10, D01F6/90, D01F6/92, D01F6/46
【公开号】CN105063787
【申请号】CN201510355958
【发明人】郭子贤, 王依民, 王新营, 王新鹏, 倪建华
【申请人】江苏神鹤科技发展有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年6月25日