感光性组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种感光性组合物，其含有：酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂、含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂以及金属磷酸盐。
【专利说明】感光性组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种感光性组合物，以及使用该感光性组合物的感光性干膜(dryfilm)、感光性层压体、永久图案形成方法及印制板(printed board)。
【背景技术】
[0002]从前,形成阻焊剂(solder resist)等的永久图案时,使用液状抗蚀剂、或通过在支持体上涂布感光性组合物并干燥而形成有感光层的感光性膜。形成阻焊剂等的永久图案的方法例如已知有如下方法等:在形成有永久图案的覆铜层压板(copper clad laminate)等衬底上，使用液状抗蚀剂或感光性膜来层压感光层而形成层压体，对感光层进行曝光，在该曝光后，将感光层显影而形成图案，然后进行硬化处理等，由此形成永久图案。
[0003]可使用于上述阻焊剂的感光性组合物中，实现图案形成的分辨率(resolution)以及图案形成后的绝缘性、耐冲击性、抗弯性(bending resistance)、阻燃性(flameretardancy)等的提高是重要课题之一,正进行各种研究。
[0004]例如提出有一种光硬化型阻焊剂油墨(solder resist ink),其含有:光聚合性环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、光聚合性(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯树脂、以及分子量在250?650的范围内的具有I个末端(甲基)丙烯酸酯基且不具有羧基的光聚合性化合物(参照专利文献I)。
[0005]另外，提出有一种感光性树脂组合物，其含有:(A)丙烯酸树脂、(B)聚氨基甲酸酯树脂、(C)光聚合性化合物、(D)光聚合引发剂、及(E)含磷化合物，并且上述(B)聚氨基甲酸酯树脂是具有烯属不饱和基团及2个以上羟基的环氧丙烯酸酯化合物、二异氰酸酯化合物、与具有羧基的二醇化合物的反应产物(参照专利文献2)。
[0006]但是，利用这些提案的技术所获得的感光性组合物的性能尚不能说充分。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1:日本专利特开昭61-103968号公报
[0010]专利文献2:日本专利特开2010-282001号公报
【发明内容】
[0011]发明要解决的课题
[0012]本发明的课题为提供一种图案形成的分辨率优异且图案形成后的绝缘性、抗弯性及阻燃性的任一个均优异的感光性组合物。另外，本发明的课题在于提供一种使用该感光性组合物的感光性干膜、感光性层压体、柔性线路板(flexible wiring board)、柔性线路板的制造方法及永久图案形成方法。
[0013]本发明的课题是通过下述手段来实现。
[0014]〈I〉一种感光性组合物，其含有:酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树月旨(acid-modified polyurethane resin containing an ethylenically unsaturatedgroup)、含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂、聚合性化合物(polymerizable compound)、光聚合弓丨发剂(photopolymerization initiator)、热交联剂(thermo-crosslinking agent)以及金属磷酸盐(metal phosphate)。
[0015]〈2〉如〈I〉所述的感光性组合物，其中含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂是(甲基)丙烯酸酯、与具有烯属不饱和基团及至少I个酸基的化合物的共聚物，且为在该共聚物的一部分酸基上加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯而得的改性共聚物。
[0016]〈3〉如〈I〉或〈2〉所述的感光性组合物，其中含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂所具有的烯属不饱和基团为丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基。
[0017]〈4〉如〈I〉至〈3〉中任一项所述的感光性组合物，其中酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂的质量平均分子量为5，000~60，000，酸值(acid value)为20mgK0H/g ~120mgK0H/g,烯属不饱和基团当量(ethylenically unsaturated group equivalent)为0.05mmol/g~2.0mmol/g,且具有下述通式(UEl)所表不的部分结构:
[0018][化I]
[0019]通式(UEl)
[0020]
【权利要求】
1.一种感光性组合物，其特征在于，含有:酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂、含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂、热交联剂以及金属磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于，所述含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂是(甲基)丙烯酸酯、与具有烯属不饱和基团及至少I个酸基的化合物的共聚物，且为在所述共聚物的一部分酸基上加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯而得的改性共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的感光性组合物，其特征在于，所述含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂所具有的烯属不饱和基团为丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的感光性组合物，其特征在于，所述酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂的质量平均分子量为5，OOO~60，000,酸值为20mgK0H/g~120mgK0H/g,烯属不饱和基团当量为0.05mmol/g~2.0mmol/g,且具有下述通式(UEl)所表示的部分结构: [化1] 通式(UEl)
5.根据权利要求4所述的感光性组合物，其特征在于，所述通式(UEl)中的Lue具有I个所述通式(I)~所述通式(3)的任一种部分结构。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的感光性组合物，其特征在于，所述酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂所具有的烯属不饱和基团为丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的感光性组合物，其特征在于，所述感光性组合物中所含的所述酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂以及所述含烯属不饱和基团的丙烯酸树脂的总量中，所述酸改性的含烯属不饱和基团的聚氨基甲酸酯树脂所占的比例为55质量％以上、95质量％以下。
8.—种感光性干膜,其特征在于,具有包含根据权利要求1至7中任一项所述的感光性组合物的感光层。
9.一种感光性层压体，其特征在于，在基材上具有包含根据权利要求1至7中任一项所述的感光性组合物的感光层。
10.一种柔性线路板，其特征在于，在基材上具有抗蚀剂图案，所述抗蚀剂图案是将包含根据权利要求1至7中任一项所述的感光性组合物的感光层进行光硬化而获得。
11.一种柔性线路板的制造方法，其特征在于，包括:将根据权利要求8所述的感光性干膜所具有的感光层转印于基材上，对所转印的感光层进行曝光以及显影处理而形成抗蚀剂图案。
12.—种永久图案形成方法，其特征在于，包括:对包含根据权利要求1至7中任一项所述的感光性组合物的感光层进行曝光。
【文档编号】G03F7/038GK103597407SQ201280028561
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年6月27日 优先权日:2011年7月11日
【发明者】林利明, 保田贵康 申请人:富士胶片株式会社