本发明涉及电子照相感光体。
背景技术：
电子照相感光体作为像承载体用于电子照相方式的图像形成装置(例如，打印装置或多功能一体机)。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体中，例如使用单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体具备：具有电荷产生功能和电荷传输功能的感光层。层叠型电子照相感光体中，感光层具备：具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层。
专利文献1中记载了化学式(e-1)所表示的粘结树脂。并且，还记载了含有上述粘结树脂的电子照相感光体。
【化1】
〔专利文献〕
专利文献1：日本特开平10-288845号公报
技术实现要素：
然而，专利文献1所记载的粘结树脂却不能充分提高感光体的耐磨损性。
本发明鉴于上述技术问题，目的在于提供一种电子照相感光体，具备耐磨损性良好的感光层。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有：电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。所述粘结树脂包含聚芳酯树脂。聚芳酯树脂具有通式(1)所表示的重复单元。
【化2】
所述通式(1)中，r1表示氢原子或碳原子数1以上4以下的烷基。r2及r3各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。r2和r3也可以相互键合形成环，成为亚环烷基。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体可以体现出优异的耐磨损性。
附图说明
图1(a)及图1(b)分别是示出本发明的实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明，本发明不受以下实施方式的任何限定，在本发明的目的范围内，可以适当变更后再进行实施。并且，对重复说明之处有适当省略的情况，但并不因此而限定发明的主要内容。此外，本说明书中，有时将丙烯基和甲基丙烯基统称为“(甲基)丙烯基”，有时将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”。另外，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下，碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上3以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基、碳原子数5以上7以下的环烷烃及亚环烷基分别表示下述意思。
碳原子数1以上8以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或辛基。
碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上6以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或己基。
碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上3以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基或异丙基。
碳原子数1以上8以下的烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基。
碳原子数5以上7以下的环烷烃是无取代的。碳原子数5以上7以下的环烷烃例如有：环戊烷、环己烷或环庚烷。
亚环烷基是无取代的。亚环烷基例如有碳原子数5以上7以下的亚环烷基。碳原子数5以上7以下的亚环烷基例如有：亚环戊基、亚环己基或亚环庚基。
<感光体>
本发明的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)具备导电性基体和感光层。感光体例如有：层叠型电子照相感光体(以下，有时记载为层叠型感光体)或单层型电子照相感光体(以下，有时记载为单层型感光体)。
层叠型感光体具备电荷产生层和电荷输送层。以下，参照图1，对本实施方式所涉及的层叠型感光体10的结构进行说明。图1是示出层叠型感光体10的结构的示意性剖视图。如图1(a)所示，层叠型感光体10具备导电性基体11和感光层12。感光层12具备电荷产生层13和电荷输送层14。如图1(a)所示，电荷输送层14可以配置为感光体10的最表面层。电荷输送层14也可以是一层(单层)。
如图1(a)所示，感光层12可以直接配置于导电性基体11上。并且，如图1(b)所示，感光体10例如具备：导电性基体11、中间层15(底涂层)、感光层12。如图1(b)所示，感光层12可以间接配置于导电性基体11上。如图1(b)所示，中间层15设置于导电性基体11与电荷产生层13之间。中间层15例如也可以设置于电荷产生层13与电荷输送层14之间。电荷产生层13既可以是单层，也可以是若干层。
单层型感光体具备单层的感光层。单层型感光体与层叠型感光体同样地，例如也具备导电性基体和感光层。单层型感光体可以具备中间层。感光层可以配置为单层型感光体的最表面层。
本实施方式所涉及的感光体具有优异的耐磨损性。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体包含聚芳酯树脂来作为粘结树脂。聚芳酯树脂具有通式(1)所表示的重复单元(以下将这样的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(1))。聚芳酯树脂(1)中，r1表示氢原子或碳原子数1以上4以下的烷基。r2及r3各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。对于具有这样结构的聚芳酯树脂(1)而言，构成聚芳酯树脂(1)的分子彼此之间的缠结难以降低，且构成聚芳酯树脂(1)的分子的敛集性难以降低。并且，具有这样的结构的聚芳酯树脂(1)溶解于溶剂的溶解性高，容易制备用于形成感光层的涂布液。其结果，容易获得层密度高的感光层。因此，本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。
以下，对本实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层及中间层)进行说明。并且还对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体，没有特别限制。导电性基体可以是至少表面部由导电性材料构成。导电性基体例如，由导电性材料构成的导电性基体。导电性基体的其它例子例如由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或铟。这些导电性材料中，既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有：合金(更具体地，铝合金、不锈钢或黄铜等)。
这些导电性材料中，就电荷从感光层至导电性基体的移动性良好方面而言，优选为铝或铝合金。
导电性基体的形状可以根据所使用的图像形成装置的结构来进行适当地选择。导电性基体的形状例如可以为片状或者鼓状。此外，导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状来进行适当地选择。
[2.感光层]
单层型感光体的感光层含有：电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。感光层也可以含有添加剂。感光层只要能够充分发挥作为感光层的功能，其厚度没有特别限制。具体地，感光层的厚度可以是5μm以上100μm以下，优选为10μm以上50μm以下。
层叠型感光体的感光层具备：电荷产生层和电荷输送层。感光层也可以含有添加剂。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有电荷输送剂和粘结树脂。电荷产生层只要能够充分发挥电荷产生层的作用，其厚度没有特别限制。具体地，电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层只要能够充分发挥电荷输送层的作用，其厚度没有特别限制。具体地，电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下，更优选为5μm以上50μm以下。
[2-1.共同的构成要素]
以下，对电荷产生剂、电荷输送剂及粘结树脂进行说明。并且还对添加剂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂，没有特别限制。电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料；硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅这样的无机光导材料的粉末；吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如有酞菁或酞菁衍生物。酞菁例如有无金属酞菁颜料(更具体地，x型无金属酞菁(x-h2pc)等)。酞菁衍生物例如有：金属酞菁颜料(更具体地，氧钛酞菁或v型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状没有特殊限制，使用具有各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁颜料的晶体形状例如有α型、β型或y型。电荷产生剂既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
既可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂，也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。并且，例如在数字光学式图像形成装置中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。数字光学式图像形成装置例如，使用半导体激光器之类的光源的激光打印机或者传真机。因此，例如优选为酞菁类颜料，更优选为y型氧钛酞菁(y-tiopc)。并且，y型氧钛酞菁在cu-kα特征x射线衍射光谱中，可以在布拉格角(2θ±0.2°)＝27.2°具有1个主峰。
对于应用在使用了短波长激光光源的图像形成装置中的感光体，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料来作为电荷产生剂。此外，短波长激光光源例如具有350nm以上550nm以下左右波长。
电荷产生剂例如是化学式(cgm-1)～(cgm-4)所表示的酞菁类颜料(以下，有时分别记载为电荷产生剂(cgm-1)～(cgm-4))。
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
相对于电荷产生层用粘结树脂(以下，有时记载为基体树脂)100质量份，电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.电荷输送剂]
电荷输送剂(尤其空穴输送剂)优选为包含具有2以上的苯乙烯基和1以上的芳基的化合物。这样的空穴输送剂例如有：通式(2)、通式(3)或通式(4)所表示的化合物。由于电荷输送层含有通式(2)～(4)所表示的化合物，从而能够提高感光体的耐磨损性。除了感光体的耐磨损性以外，为了还提高感光体的电气特性，空穴输送剂更优选为包含通式(2)或通式(3)所表示的化合物。空穴输送剂进一步优选为包含通式(3)所表示的化合物。
【化7】
通式(2)中，q1表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或可以具有碳原子数1以上8以下的烷基的苯基。q2表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。q3、q4、q5、q6及q7各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。q3、q4、q5、q6及q7中相邻的2个也可以相互键合形成环。a表示0到5的整数。a表示2到5的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个q2既可以相同也可以不同。
【化8】
通式(3)中，q8、q10、q11、q12、q13及q14各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。q9及q15各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。b表示0到5的整数。b表示2到5的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个q9既可以相同也可以不同。c表示0到4的整数。c表示2到4的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个q15既可以相同也可以不同。k表示0或1。
【化9】
通式(4)中，ra、rb及rc各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或碳原子数1以上8以下的烷氧基。q表示0到4的整数。q表示2到4的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个rc既可以相同也可以不同。m及n各自独立，表示0到5的整数。m表示2到5的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个rb既可以相同也可以不同。n表示2到5的整数的情况下，与同一个苯基键合的若干个ra既可以相同也可以不同。
通式(2)中，q1所表示的苯基优选为由碳原子数1以上8以下的烷基所取代的苯基，更优选为由甲基所取代的苯基。
通式(2)中，q2所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上6以下的烷基，更优选为碳原子数1以上4以下的烷基，进一步优选为甲基。a优选为表示0或1。
通式(2)中，q3～q7所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为甲基、乙基或正丁基。通式(2)中，q3～q7所表示的碳原子数1以上8以下的烷氧基优选为甲氧基。通式(2)中，q3～q7优选为各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基，更优选为各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或甲氧基。
通式(2)中，可以q3～q7中相邻的两个互相键合形成环(更具体地，苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃)。例如，q3～q7中相邻的q6与q7可以互相键合，形成苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃。q3～q7中相邻的两个互相键合形成苯环的情况下，该苯环与q3～q7所键合的苯基进行稠合形成双环稠环基(萘基)。q3～q7中相邻的两个互相键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃的情况下，该碳原子数5以上7以下的环烷烃与q3～q7所键合的苯基进行稠合形成双环稠环基。该情况下，碳原子数5以上7以下的环烷烃与苯基稠合的部位也可以含有双键。优选为q3～q7中相邻的两个互相键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃，更优选为形成环己烷。
通式(2)中，q1优选为表示氢原子或由碳原子数1以上8以下的烷基所取代的苯基。q2优选为表示碳原子数1以上8以下的烷基。q3～q7优选为各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基。优选为q3～q7中相邻的两个互相键合形成环。a优选为表示0或1。
通式(3)中，q8及q10～q14所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为甲基或乙基。通式(3)中，q8及q10～q14优选为各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。通式(3)中，b及c优选为表示0。
通式(4)中，ra及rb所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为表示甲基或乙基。m及n优选为各自独立、表示0到2的整数。q优选为表示0。
具体地，空穴输送剂是化学式(ctm-1)～(ctm-9)所表示的电荷输送剂(以下，有时分别记载为电荷输送剂(ctm-1)～(ctm-9))。并且，电荷输送剂(ctm-1)～(ctm-4)是通式(2)所表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(ctm-5)～(ctm-7)是通式(3)所表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(ctm-8)及电荷输送剂(ctm-9)是通式(4)所表示的化合物的具体例子。
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
空穴输送剂也可以是通式(2)～(4)所表示的化合物以外的化合物。例如，可以使用含氮环状化合物或稠合多环状化合物来作为上述这样的空穴输送剂。含氮环状化合物及稠合多环状化合物例如有：二胺衍生物(更具体地，n，n，n’，n’-四苯基苯二胺衍生物、n，n，n’，n’-四苯基萘二胺衍生物或n，n，n’，n’-四苯基亚菲基二胺(n，n，n’，n’-tetraphenylphenanthrylenediamine)等)；恶二唑类化合物(更具体地，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)；苯乙烯基类化合物(更具体地，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)；咔唑类化合物(更具体地，聚乙烯基咔唑等)；有机聚硅烷化合物；吡唑啉类化合物(更具体地，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)；腙类化合物；吲哚类化合物；恶唑类化合物；异恶唑类化合物；噻唑类化合物；噻二唑类化合物；咪唑类化合物；吡唑类化合物；三唑类化合物。
层叠型感光体中，空穴输送剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-1-3.粘结树脂]
粘结树脂用于层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的感光层。粘结树脂包含聚芳酯树脂(1)。聚芳酯树脂(1)具有通式(1)所表示的重复单元。由于感光体含有聚芳酯树脂(1)，因此能够提高感光体的耐磨损性。
【化19】
通式(1)中，r1表示氢原子或碳原子数1以上4以下的烷基。r2及r3各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。r2与r3也可以互相键合形成环，成为亚环烷基。
通式(1)中，r2与r3互相键合形成环而构成的亚环烷基优选为亚环己基。
通式(1)中，r1所表示的碳原子数1以上4以下的烷基优选为甲基。
通式(1)中，r2及r3所表示的碳原子数1以上4以下的烷基优选为直链状的碳原子数1以上4以下的烷基(更具体地，甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基)。
就提高感光体的电气特性(感度特性)方面而言，通式(1)中，优选为r2与r3不相互键合形成环。
就提高感光体的电气特性(带电特性)方面而言，通式(1)中，优选为r2与r3不相互键合形成环，r2与r3表示碳原子数1以上3以下的烷基，且r2与r3互不相同。
就提高感光体的耐磨损性方面而言，通式(1)中，优选为r2与r3不相互键合形成环，r2与r3表示碳原子数1以上3以下的烷基，且r1、r2及r3所表示的取代基所含有的碳原子数之和为4以下。这里，r1、r2及r3所表示的取代基所含有的碳原子数之和表示：聚芳酯树脂(1)1分子所具有的2个r1、1个r2及1个r3中所含有的碳原子数之和。
聚芳酯树脂(1)具有通式(1)所表示的重复单元。聚芳酯树脂(1)也可以具有通式(1)所表示的重复单元以外的重复单元。通式(1)所表示的重复单元的比率相对于聚芳酯树脂(1)中所有重复单元的物质的量的总计，优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为100摩尔％。
粘结树脂的粘均分子量优选为46,500以上，更优选为46,500以上53,000以下。粘结树脂的粘均分子量为46,500以上的情况下，能够提高粘结树脂的耐磨损性，电荷输送层不易磨耗。另外，粘结树脂的粘均分子量为53,000以下的情况下，形成电荷输送层时，粘结树脂易溶解于溶剂，容易形成电荷输送层。
粘结树脂的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1)，没有特别限制。这些制造方法例如有将构成聚芳酯树脂的重复单元的芳香族二元醇和芳香族二羧酸进行缩聚的方法。聚芳酯树脂(1)的合成方法没有特别限制，可以采用周知的合成方法(更具体地，溶液聚合、熔融聚合或界面聚合等)。
芳香族二羧酸具有2个羧基，并由化学式(1-1)表示。
【化20】
除了化学式(1-1)所表示的芳香族二羧酸以外，芳香族二羧酸还可以含有其他的芳香族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-二羧基二苯醚或4，4’-联苯二甲酸)。此外，在合成聚芳酯树脂(1)时，芳香族二羧酸可以用作二酰氯、二甲酯、或二乙酯这样的衍生物。
芳香族二元醇具有2个酚羟基，由通式(1-2)表示。通式(1-2)中的r1、r2及r3分别与通式(1)中的r1、r2及r3同义。
【化21】
芳香族二元醇例如有双酚类(更具体地，双酚b等)。此外，在合成聚芳酯树脂时，芳香族二元醇可以用作二乙酸盐这样的衍生物。芳香族二元醇除了通式(1-2)所表示的芳香族二元醇以外，还可以含有其他的芳香族二元醇(例如，双酚a、双酚s、双酚e或双酚f)。
聚芳酯树脂(1)例如：具有化学式(resin-1)～(resin-7)所表示的重复单元的聚芳酯树脂(以下，有时分别记载为聚芳酯树脂(resin-1)～(resin-7))。
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
从成本方面考虑，聚芳酯树脂(resin-1)～(resin-7)中，优选聚芳酯树脂(resin-1)、(resin-3)或(resin-4)。
用于本实施方式中的粘结树脂既可以单独使用聚芳酯树脂(1)，也可以在不影响本发明效果的范围内含有聚芳酯树脂(1)以外的其他树脂。其他树脂例如有：热塑性树脂(更具体地，聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地，硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性热固性树脂等)、或光固化树脂(更具体地，环氧-丙烯酸类树脂、或氨基甲酸乙酯-丙烯酸类共聚物等)。它们既可以单独使用，也可以2种以上并用。相对于粘结树脂100质量份，聚芳酯树脂(1)的含量优选为80质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为100质量份。
本实施方式中，相对于电荷输送层中含有的所有构成要素(例如，电荷输送剂或粘结树脂)的质量总计，粘结树脂的含量的比率优选为40质量％以上，更优选为80质量％以上。
[2-1-4.添加剂]
在不对电子照相特性造成不良影响的范围内，电荷产生层、电荷输送层、单层型感光体的感光层及中间层中的至少一个也可以含有各种添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(更具体地，抗氧化剂、自由基捕获剂、消光剂或紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂或流平剂。以下对这些添加剂中的抗氧化剂进行说明。
抗氧化剂例如有：受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂中，优选受阻酚化合物及受阻胺化合物。
电荷输送层中抗氧化剂的添加量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上10质量份以下。若抗氧化剂的添加量在这样的范围内，则容易抑制因感光体被氧化而导致的电气特性的降低。
[2-2.非共同构成要素]
层叠型感光体中，电荷产生层也可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下，有时记载为“基体树脂”)。基体树脂只要能够适用于感光体，没有特别限制。基体树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂或光固化树脂。热塑性树脂例如有：苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、或其他交联性热固性树脂。光固化树脂例如有环氧丙烯酸类树脂或聚氨酯-丙烯酸类树脂。它们既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
基体树脂举例示出了与上述粘结树脂相同的树脂，但在同一个层叠型感光体中，基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下：由于在制造层叠型感光体时，通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成，因此需要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液，所以在形成电荷输送层时，为了不使电荷产生层溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中，而选择与粘结树脂不同的树脂。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如，底涂层)。中间层例如含有无机颗粒和树脂(中间层用树脂)。若存在中间层，则能够在维持可抑制发生电流漏电这种程度的绝缘状态的同时，使曝光感光体时产生的电流流动顺利，从而能够抑制电阻的增加。
无机颗粒例如可以是：金属(具体地，铝、铁或铜等)的颗粒；金属氧化物(具体地，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌等)的颗粒；或者非金属氧化物(具体地，二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒既可以单独使用一种，也可以两种以上并用。
中间层用树脂只要是能够用来形成中间层的树脂，没有特别限制。
[4.感光体的制造方法]
对感光体的制造方法进行说明。感光体的制造方法例如包括感光层形成步骤。
[4-1.层叠型感光体的制造方法]
层叠型感光体的制造方法中，感光层形成步骤包括电荷产生层形成步骤和电荷输送层形成步骤。电荷产生层形成步骤中，首先制备用于形成电荷产生层的涂布液(以下，有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布于导电性基体上。接着，通过适当的方法使之干燥，去除所涂布的电荷产生层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分，来形成电荷产生层。电荷产生层用涂布液例如包含：电荷产生剂、基体树脂及溶剂。这样的电荷产生层用涂布液通过使电荷产生剂溶解或分散于溶剂来制备。电荷产生层用涂布液也可以根据需要加入各种添加剂。
电荷输送层形成步骤中，首先制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下，有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上。接着，通过适当的方法使之干燥，由此去除所涂布的电荷输送层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分，来形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液包含电荷输送剂、聚芳酯树脂(1)及溶剂。电荷输送层用涂布液可以通过将电荷输送剂和聚芳酯树脂(1)溶解或分散于溶剂来制备。电荷输送层形成用涂布液中也可以根据需要加入各种添加剂。
[4-2.单层型感光体的制造方法]
单层型感光体的制造方法中，在感光层形成步骤中制备用于形成感光层的涂布液(以下，有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布于导电性基体上。接着，通过适当的方法使之干燥，去除所涂布的感光层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分，由此来形成感光层。感光层用涂布液例如包含电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂及溶剂。这样的感光层用涂布液通过将电荷产生剂、电荷输送剂及粘结树脂溶解或分散于溶剂来制备。感光层用涂布液也可以根据需要加入各种添加剂。
以下对感光层形成步骤进行详细说明。电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液及感光层用涂布液(以下，有时将这3种涂布液都记载为涂布液)中含有的溶剂只要能够使涂布液中含有的各成分溶解或分散，没有特别限制。具体地，溶剂例如有：醇(更具体地，甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇等)、脂肪烃(更具体地，正己烷、辛烷或环己烷等)、芳香族烃(更具体地，苯、甲苯或二甲苯等)、卤化烃(更具体地，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯等)、醚(更具体地，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地，丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)、酯(更具体地，乙酸乙酯或乙酸甲基等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。这些溶剂既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中，优选使用无卤素溶剂。
并且，电荷输送层用涂布液中含有的溶剂优选为与电荷产生层用涂布液中含有的溶剂不同。这是因为，在制造层叠型感光体时，由于通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成，所以会在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。因此，在电荷输送层形成时，为了不使电荷产生层溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂，而选择不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂。
涂布液分别通过混合各成分，并使之分散于溶剂来制备。混合或分散例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散器。
为了提高各成分的分散性或所形成的各层的表面平滑度，涂布液例如也可以含有表面活性剂或流平剂。
对涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布的方法，没有特别限制。涂布方法例如有浸涂法、喷涂法、旋涂法或棒涂法。
去除涂布液中含有的溶剂的至少一部分的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法，没有特别限制。去除方法例如有加热、减压或加热与减压并用。更具体地，还有使用高温干燥机或减压干燥机，来进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。
此外，感光体的制造方法也可以根据需要还具有形成中间层的步骤。形成中间层的步骤可以适当选择周知的方法。
以上所说明的本发明的电子照相感光体由于具有优异的耐磨损性，因而适用于各种图像形成装置。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。并且，本发明不受实施例范围的任何限定。
感光体的制造
[感光体(a-1)的制造]
以下，对实施例1所涉及的感光体(a-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先，预备经过表面处理的二氧化钛(tayca株式会社制造“样品smt-a”、平均一次粒径10hm)。具体地，使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理，并且，一边对经过表面处理的二氧化钛进行湿式分散，一边用聚甲基氢硅氧烷来进行表面处理，由此来预备经过表面处理的二氧化钛。接着，将经过表面处理的二氧化钛(2质量份)和聚酰胺树脂amilan(日本注册商标)(东丽株式会社制造“cm8000”)(聚酰胺6，聚酰胺12，聚酰胺66，及聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂)(1质量份)添加到混合溶剂。混合溶剂含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)及甲苯(1质量份)。使用珠磨机将之混合5小时，使材料分散于混合溶剂中。由此来制备中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器对所获得的中间层用涂布液进行过滤。之后，使用浸涂法，将中间层用涂布液涂布于作为导电性基体的铝制鼓状支承体(直径30mm、总长246mm)的表面。接着，在130℃下对所涂布的中间层用涂布液干燥30分钟，从而在导电性基体(鼓状支承体)上形成中间层(膜厚2μm)。
(电荷产生层的形成)
将y型氧钛酞菁(1.5质量份)和作为基体树脂的聚乙烯醇缩乙醛树脂(积水化学工业株式会社制造“s-lecbx-5”)(1质量份)添加到混合溶剂。混合溶剂含有丙二醇一甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)。使用珠磨机，将之混合2小时，使材料分散于混合溶剂中，由此来制备电荷产生层用涂布液。使用孔径3μm的过滤器对获得的电荷产生层用涂布液进行过滤。接着，使用浸涂法将所获得的过滤液涂布于如上述而形成的中间层上，并在50℃下干燥5分钟。由此，在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将作为空穴输送剂的电荷输送剂(ctm-1)50质量份、作为添加剂的受阻酚抗氧化剂(basf株式会社制造“irganox(日本注册商标)1010”)2质量份、及作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-1)(粘均分子量50，500)100质量份添加到混合溶剂。混合溶剂含有四氢呋喃350质量份和甲苯350质量份。将之混合12小时，使材料分散于混合溶剂中，由此来制备电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液同样的操作，将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上。然后，在120℃下使之干燥40分钟，从而电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。其结果，得到感光体(a-1)。感光体(a-1)具有在导电性基体上按顺序层叠中间层、电荷产生层及电荷输送层的结构。
[感光体(a-2)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-2)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-2)。
[感光体(a-3)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-3)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-3)。
[感光体(a-4)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-4)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-4)。
[感光体(a-5)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-5)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-5)。
[感光体(a-6)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-6)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-6)。
[感光体(a-7)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-7)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-7)。
[感光体(a-8)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-8)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-8)。
[感光体(a-9)]
将电荷输送剂(ctm-1)改用电荷输送剂(ctm-9)来作为空穴输送剂，并通过与感光体(a-1)同样的方法来制造感光体(a-9)。
[感光体(a-10)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-2)(粘均分子量48，200)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-10)。
[感光体(a-11)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-3)(粘均分子量46，500)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-11)。
[感光体(a-12)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-4)(粘均分子量51，000)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-12)。
[感光体(a-13)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-5)(粘均分子量49，700)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-13)。
[感光体(a-14)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-6)(粘均分子量50，000)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-14)。
[感光体(a-15)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为聚芳酯树脂(resin-7)(粘均分子量53，000)，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(a-15)。
[感光体(b-1)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为化学式(resin-8)所表示的聚芳酯树脂(粘均分子量49,500)来作为粘结树脂，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(b-1)。
【化29】
[感光体(b-2)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为化学式(resin-9)所表示的聚芳酯树脂(粘均分子量49,000)来作为粘结树脂，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(b-2)。
【化30】
[感光体(b-3)]
将聚芳酯树脂(resin-1)改用为化学式(resin-10)所表示的聚芳酯树脂(粘均分子量47，500)来作为粘结树脂，并通过与感光体(a-1)相同的方法来制造感光体(b-3)。此外，化学式(resin-10)中的下标表示相对于2个重复单元的物质的量的总计，一方的重复单元物质的量的比率(单位：摩尔％)。
【化31】
[感光体的性能评价]
(电气特性评价)
(带电电位v0的测定)
使用鼓感光度试验机(gentec株式会社制造)，以转速31rpm对每一个感光体(a-1)～(a-15)及感光体(b-1)～(b-3)测定流入鼓的电流为-10μa时的表面电位。所测定的表面电位作为带电电位(v0)。测定环境为温度23℃、且湿度50％rh。
(感光度电位vl的测定)
使用鼓感光度试验机(gentec株式会社制造)，以转速31rpm使每一个感光体(a-1)～(a-15)及感光体(b-1)～(b-3)带电到-600v。接着，使用带通滤波器，从卤素灯的光中取出单色光(波长780nm、曝光量0.8μj/cm2)，并照射感光体的表面。测定照射单色光后再经过80毫秒后的表面电位。将所测定的表面电位作为感光度电位(vl)。测定环境为温度23℃、且湿度50％rh。
(感光体的耐磨损性评价)
将在制造每一个感光体(a-1)～(a-15)及感光体(b-1)～(b-3)中制备的电荷输送层用涂布液涂布于缠绕在铝管(直径78mm)上的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。在120℃下将之干燥40分钟，制作成摩耗评价测试用片材，其上形成了膜厚30μm的电荷输送层。
从该聚丙烯片材上剥离电荷输送层，贴于贴纸s-36(taber公司制造)上来制作样品。将所制作的样品安装到旋转式耐摩试验机(株式会社东洋精机制作所制造)上，使用磨损轮cs-10(taber公司制造)，在负荷500gf且转速60rpm的条件下使之旋转1,000次，来实施磨耗评价测试。对磨耗评价测试前后的样品的质量变化，即磨耗减少量(mg/1000转)进行测定。基于所得到的磨耗减少量，对感光体耐磨损性进行评价。
表1示出感光体(a-1)～(a-15)及感光体(b-1)～(b-3)的结构及性能评价结果。表1中，粘结树脂的分子量表示粘均分子量。
【表1】
如表1所示，感光体(a-1)～(a-15)中，电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-1)～(resin-7)中的一个。聚芳酯树脂(resin-1)～(resin-7)具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示，感光体(a-1)～(a-15)中，磨耗减少量为4.2mg以上6.9mg以下。
如表1所示，感光体(b-1)～(b-3)中，电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-8)～(resin-10)中的一个。聚芳酯树脂(resin-8)～(resin-10)不具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示，感光体(b-1)～(b-3)中，磨耗减少量为9.1mg以上10.2mg以下。
由表1可以得知，本发明所涉及的感光体(感光体(a-1)～(a-15))与感光体(b-1)～(b-3)相比，耐磨耗试验中的磨耗减少量少。因此，本发明所涉及的感光体显然具有优异的耐磨损性。
如表1所示，感光体(a-10)、(a-11)、及(a-13)中，电荷输送层分别含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-2)、(resin-3)及(resin-5)。上述聚芳酯树脂是，r2和r3表示碳原子数1以上3以下的烷基、r2和r3互不相同且不相互键合形成环的聚芳酯树脂(1)(以下，有时记载为聚芳酯树脂(a))。如表1所示，感光体(a-10)、(a-11)及(a-13)中，磨耗减少量分别为4.2mg以上5.8mg以下。
如表1所示，感光体(a-1)、(a-12)、(a-14)及(a-15)中，电荷输送层分别含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-1)、(resin-4)、(resin-6)及(resin-7)。上述聚芳酯树脂不是聚芳酯树脂(a)。如表1所示，感光体(a-1)、(a-12)、(a-14)及(a-15)中，磨耗减少量分别为6.0mg以上6.9mg以下。
如表1可以得知，含有聚芳酯树脂(a)的感光体(感光体(a-10)、(a-11)及(a-13))与不含聚芳酯树脂(a)的感光体(感光体(a-1)、(a-12)、(a-14)及(a-15))相比，耐磨耗试验中的磨耗减少量少。因此，含有聚芳酯树脂(a)作为粘结树脂的感光体的耐磨损性明显得以提高。
如表1所示，感光体(a-1)、(a-10)～(a-11)及(a-13)～(a-15)中，电荷输送层分别含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-1)～(resin-3)及(resin-5)～(resin-7)。上述聚芳酯树脂是r2和r3不相互键合形成环的聚芳酯树脂(1)(以下，有时记载为聚芳酯树脂(b))。如表1所示，(a-1)、(a-10)～(a-11)及(a-13)～(a-15)中，感光度电位为-62v以上-60v以下。
如表1所示，感光体(a-12)中，电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-4)。上述聚芳酯树脂不是聚芳酯树脂(b)。如表1所示，(a-12)中的感光度电位为-64v。
如表1可以得知，含有聚芳酯树脂(b)的感光体(感光体(a-1)、(a-10)～(a-11)及(a-13)～(a-15))与不含聚芳酯树脂(b)的感光体(感光体(a-12))相比，显然具有优异的电气特性(感度特性)。
如表1所示，感光体(a-1)、(a-10)及(a-13)中，电荷输送层分别含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-1)、(resin-2)及(resin-5)。这些聚芳酯树脂是聚芳酯树脂(c)。这里，聚芳酯树脂(c)是如下聚芳酯树脂(1)：r2与r3各自独立地表示碳原子数1以上3以下的烷基，r1、r2及r3所表示的取代基的碳原子数为4以下，r2与r3不相互键合形成环。如表1所示，感光体(a-1)、(a-10)及(a-13)中，带电电位为-680v、-684v及-673v。
如表1所示，感光体(a-11)～(a-12)及(a-14)～(a-15)中，电荷输送层分别含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(resin-3)～(resin-4)及(resin-6)～(resin-7)。这些聚芳酯树脂不是聚芳酯树脂(c)。如表1所示，感光体(a-11)～(a-12)及(a-14)～(a-15)中，带电电位为-656v、-667v、-669v及-657v。
如表1可以得知，含有聚芳酯树脂(c)的感光体(感光体(a-1)、(a-10)及(a-13))与不含聚芳酯树脂(c)的感光体(感光体(a-11)～(a-12)及(a-14)～(a-15))相比，显然具有优异的电气特性(带电特性)。