偏振板及液晶面板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及在聚己締醇系偏振片的至少一个面贴合了保护层的偏振板、及使用了 其的浓晶面板。
【背景技术】
[0002] 偏振板作为液晶显示装置等图像显示装置中的偏振光的供给元件W及作为偏振 光的检测元件而被广泛使用。作为偏振板，在偏振片的单面或两面使用胶粘剂贴合了保护 膜的构成的偏振板为通常的偏振板。
[0003] 在日本特开2013-033237号公报（专利文献1)中，记载了包含特定的甲基丙締酸 系树脂（在专利文献1中称为"丙締酸系热塑性树脂"）的膜的耐热性、耐湿性、耐划伤性、 机械强度、与偏振片的密合性及光学各向同性优异，作为偏振片用的保护膜而有用。
【发明内容】
[0004] 专利文献1中记载的保护膜的耐热性、耐湿性、耐划伤性、机械强度及光学各向同 性优异，但不能说与偏振片的密合性充分，例如将偏振板裁切为规定的尺寸时，有时发生保 护膜在其端部从偏振片剥离的不良情况。一旦发生了剥离的偏振板就容易从剥离的部位发 生进一步的剥离，进而有时偏振片中包含的二色性色素从剥离的部位脱出。
[0005] 因此，本发明的目的在于提供一种偏振板、及使用了其的液晶面板，所述偏振板是 包含如专利文献1中记载的那样的由特定的甲基丙締酸系树脂构成的保护层的偏振板，且 聚己締醇系偏振片与该保护层的密合性得到了改善。
[0006] 本发明提供W下的偏振板及液晶面板。
[0007] [1] 一种偏振板，其包含聚己締醇系偏振片和利用第1胶粘剂层而层叠在该聚己 締醇系偏振片的一个面上的第1保护层，
[000引所述第1胶粘剂层为无溶剂型的活性能量射线固化性胶粘剂的固化物层，
[0009] 所述第1保护层为含有具有下述通式（I):
[0010]
[0011][通式（I)中，Ri表示氨原子、直链状或支链状的碳原子数1~12的烷基、碳原子 数4~12的环烷基烷基、碳原子数5~12的环烷基、碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数 6~14的芳基、或具有选自面原子、哲基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基及碳原子数1~ 12的烷基中的至少1种取代基的碳原子数6~14的芳基。]
[0012]所示的第1构成单元50~95重量％、下述通式（II);
[001 引
[0014][通式（II)中，R2表示碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数6~14的芳基、或具 有选自面原子、哲基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的烷基及碳原子数 7~14的芳烷基中的至少1种取代基的碳原子数6~14的芳基。R3及R4分别独立地表示 氨原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数6~14的芳基。]
[001引所示的第2构成单元0. 1~20重量％和下述通式（III);
[0016]
[0017][通式（III)中，R5表示氨原子、碳原子数3~12的环烷基、碳原子数1~12的 烷基、碳原子数4~12的环烷基烷基、或具有选自面原子、哲基、硝基及碳原子数1~12的 烷氧基中的至少1种取代基的碳原子数1~12的烷基。R6及R7分别独立地表示氨原子、 碳原子数1~12的烷基或碳原子数6~14的芳基。]
[001引所示的第3构成单元0. 1~49. 9重量％的甲基丙締酸系树脂的层。
[0019] 凹根据山所述的偏振板，其中，所述活性能量射线固化性胶粘剂含有活性能量 射线固化性环氧化合物。
[0020] [3]根据[2]所述的偏振板，其中，所述活性能量射线固化性环氧化合物包含在分 子内具有1个W上与脂环式环键合的环氧基的化合物。
[0021] [句根据山~閒中任一项所述的偏振板，其中，所述活性能量射线固化性胶粘 剂还含有阳离子聚合引发剂。
[0022] [引根据[1]所述的偏振板，其中，所述活性能量射线固化性胶粘剂含有（甲基） 丙締酸系化合物。
[0023] [6]根据[1]所述的偏振板，其中，所述活性能量射线固化性胶粘剂含有在分子内 具有至少1个（甲基）丙締酷基和酷胺键的（甲基）丙締酷胺单体。
[0024] [7]根据山~[6]中任一项所述的偏振板，其中，所述第1保护层为向至少一个 方向拉伸后的膜，其拉伸倍率为1. 2倍W上。
[002引 閒根据山~[7]中任一项所述的偏振板，其包含；在所述聚己締醇系偏振片的 一个面上利用所述第1胶粘剂层而层叠的所述第1保护层、和
[0026] 在所述聚己締醇系偏振片的另一个面上利用第2胶粘剂层而层叠、且含有与所述 甲基丙締酸系树脂不同的热塑性树脂的第2保护层。
[0027] [9]根据山~閒中任一项所述的偏振板，其还含有粘合剂层。
[002引 [10]根据[9]所述的偏振板，其中，在所述第1保护层的外表面上配置所述粘合剂 层。
[0029] [11]根据[9]所述的偏振板，其中，在所述第2保护层的外表面上配置所述粘合剂 层。
[0030][切一种液晶面板，其含有液晶单元和配置在其至少一个面上的山~山]中任 1项所述的偏振板。
[0031] [13]根据[12]所述的液晶面板，其中，所述液晶单元为IPS模式的液晶单元。 [003引本说明书中甲基）丙締酸"是指选自丙締酸及甲基丙締酸中的至少一者。关于 "(甲基）丙締酸醋"、甲基）丙締酷基"等也同样。
[0033] 根据本发明，可W提供一种偏振板，其在维持含有上述特定的甲基丙締酸系树脂 的保护层所表现出的耐热性、耐湿性、耐划伤性、机械强度及光学各向同性的同时，改善了 聚己締醇系偏振片与该保护层的密合性。该偏振板适宜用于液晶面板用途。
【附图说明】
[0034] 图1是表示设及本发明的偏振板的层构成的一例的示意剖面图。
[0035] 图2是表示设及本发明的偏振板的层构成的另一例的示意剖面图。
[0036] 图3是表示设及本发明的液晶面板的层构成的一例的示意剖面图。
【具体实施方式】[0037] <偏振板〉
[003引 W下，示出实施方式对设及本发明的偏振板进行详细说明。
[0039] (1)偏振板的层构成
[0040] 设及本发明的偏振板包含偏振片、和在其一个面上利用作为无溶剂型的活性能量 射线固化性胶粘剂下，也称为本胶粘剂。）的固化物层的第1胶粘剂层而层叠的含有后 述的特定的甲基丙締酸系树脂（W下，也将该甲基丙締酸系树脂称为"甲基丙締酸系树脂〔 A)"。）的第1保护层。在图1中示出设及本发明的偏振板的层构成的一例。图1中所示的 偏振板1包含；偏振片10;利用第1胶粘剂层15在偏振片10的一个面上层叠的第1保护 层21 ;利用第2胶粘剂层25在偏振片10的另一个面上层叠的第2保护层22。
[0041] 不限于图1的例子，设及本发明的偏振板还可W含有或不含有在偏振片10的另一 个面上层叠的第2保护层22。含有第2保护层22时，该保护层与第1保护层21同样，可W 含有甲基丙締酸系树脂〔A)，也可W由其他不同的热塑性树脂构成。另外，第2胶粘剂层25 可W由与形成第1胶粘剂层15的胶粘剂相同的胶粘剂形成，也可W由其他不同的胶粘剂形 成。也可W不利用第2胶粘剂层25地在偏振片10的表面直接层叠第2保护层22。
[0042] 如图1中所示，本发明的偏振板还可W包含粘合剂层30。具备第1及第2保护层 21、22两者时，可W在第1或第2保护层21、22的外表面配置粘合剂层30,不具备第2保护 层22时，例如可W如图2中所示的偏振板2那样，在偏振片10的外表面（与第1保护层21 相反侧的面）配置粘合剂层30。另外虽然没有图示，但本发明的偏振板为了赋予所希望的 光学特性或其他特征，可W在其最外表面具有涂布层（表面处理层）。
[00创 似偏振片
[0044] 作为W聚己締醇系树脂为主成分的聚己締醇系偏振片的偏振片10,是具备吸收具 有与光轴平行的振动面的直线偏振光、透射具有与光轴正交的振动面的直线偏振光的性质 的光学要素，例如，可W是经由单轴拉伸、且吸附取向了二色性色素的聚己締醇系树脂膜。 作为二色性色素，可使用舰、二色性有机染料。除了作为聚己酸己締醋的皂化物的聚己締醇 W外，构成偏振片10的聚己締醇系树脂也可W是作为己酸己締醋和能与其共聚的其他单 体（例如己締、不饱和駿酸等）的共聚物的皂化物的己締醇系共聚物。偏振片10的厚度通 常为2~40ym左右。
[0045] 可W经过例如将聚己締醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素将聚己締 醇系树脂膜染色而使其吸附该二色性色素的工序、用棚酸水溶液处理吸附了二色性色素的 聚己締醇系树脂膜的工序、及在利用棚酸水溶液的处理后进行水洗的工序来制造偏振片 10。通过在含有二色性色素的水溶液中浸溃膜，可W进行二色性色素的染色，通过在棚酸水 溶液中浸溃膜，可W进行利用棚酸水溶液的处理。
[0046] 可W在二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色后进行聚己締醇系树脂膜的 单轴拉伸。在染色后进行单轴拉伸时，可W在棚酸处理前或棚酸处理中进行该单轴拉伸。另 夕F，可W在该些多个阶段进行单轴拉伸。
[0047] 另外，偏振片10可W是通过对聚己締醇系树脂层与基材膜的层叠体实施拉伸及 染色处理而得到的偏振片。此时，拉伸及染色后的聚己締醇系树脂层成为偏振片。可W通 过例如聚己締醇系树脂向基材膜上的涂覆来得到上述层叠体。可W将层叠于偏振片的基材 膜剥离除去，也可W将其作为保护膜使用。上述拉伸的倍率通常为3~7倍。
[0048] 做第1保护层
[0049] 第1保护层21为含有具有上述通式（I)、（II)及（III)分别所示的第1、第2及 第3构成单元的甲基丙締酸系树脂〔A)的层，优选为包含甲基丙締酸系树脂〔A)的层，或者 在含有添加剂的情况下为添加剂W外的树脂成分包含甲基丙締酸系树脂〔A)的层。
[0050] (3-1)甲基丙締酸系树脂〔A)的第1构成单元
[0化1] 构成甲基丙締酸系树脂〔A)的第1构成单元为上述通式（I)所示的构成单元，通 式（I)中，Ri表示氨原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数4~12的环烷基烷基、碳原子 数5~12的环烷基、碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数6~14的芳基、或具有选自面原 子（F、C1、化或I原子）、哲基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基及碳原子数1~12的烷基 中的至少1种取代基的碳原子数6~14的芳基。本说明书中，烷基、芳烷基中的烷基、及烧 氧基中的烷基可W是直链状或支链状。
[0化2] 能成为Ri的烷基（对于可作为能成为R1的芳基的取代基的烷基也同样。）的碳 原子数优选为1~6,更优选为1~4。能成为Ri的烷基的具体例包括甲基、己基、正或异 丙基、正、异或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂基。其中，从甲基丙締酸系树脂〔A)的 透明性及耐候性的观点考虑，优选甲基、己基、正或异丙基、正、异或叔了基、2-己基己基，更 优选甲基。
[0053] 能成为Ri的环烷基烷基的碳原子数优选为5~10,更优选为6~8。能成为Ri的 环烷基烷基的具体例包括环戊基甲基、环戊基己基、环己基甲基、及环己基己基等。
[0化4] 能成为Ri的环烷基的具体例包括环戊基、环己基、环庚基、环辛基、=环癸基、二环 辛基、=环十二烷基、异冰片基、金刚烷基、四环十二烷基。其中优选环戊基、环己基、环辛 基、=环癸基、二环辛基、=环十二烷基、异冰片基。
[0化5] 能成为Ri的芳烷基的具体例包括苄基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基、6-苯基己 基、8-苯基辛基。其中，优选苄基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基。能成为Ri的芳基的具 体例包括苯基、蒙基、慈基，其中优选苯基。
[0化6] 能成为Ri的具有上述特定的取代基的芳基优选为具有取代基的苯基，其具体例包 括2, 4, 6-=漠苯基、2-或4-氯苯基、2-或4-漠苯基、2-或4-甲基苯基、2-或4-己基苯 基、2-或4-甲氧基苯基、2-或4-硝基苯基、2, 4, 6-S甲基苯基，其中优选2, 4, 6-S漠苯 基。
[0057] 将甲基丙締酸系树脂〔A)总体设为100重量％时，第1构成单元的含量为50~95 重量％，优选为60~92重量％，更优选为70~90重量％，进一步优选为79~90重量％。 第1构成单元的含量低于50重量％时，在甲基丙締酸系树脂〔A)的总光线透射率及耐候性 方面不利。甲基丙締酸系树脂〔A)可W仅含有1种第1构成单元，也可化含有2种W上第 1构成单元。
[005引第1构成单元为来自下述通式（I'）所示的甲基丙締酸或甲基丙締酸醋的构成单 元，
[0059]
)
[0060] 通式（I')中的Ri与通式（I)中的Ri含义相同。甲基丙締酸醋中，从甲基丙締酸 系树脂〔A)的透明性及耐候性的观点出发，优选使用甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸节醋。
[0061] (3-2)甲基丙締酸系树脂〔A)的第2构成单元
[0062] 构成甲基丙締酸系树脂〔A)的第2构成单元为上述通式（II)所示的构成单元，通 式（II)中，R2表示碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数6~14的芳基、或具有选自面原子 (F、Cl、Br或I原子）、哲基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的烷基及碳 原子数7~14的芳烷基中的至少1种取代基的碳原子数6~14的芳基。R3及R4分别独 立地表示氨原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数6~14的芳基。
[0063] 能成为R2的芳烷基的具体例包括苄基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基、6-苯基己 基、8-苯基辛基。其中，从甲基丙締酸系树脂〔A)的耐热性及低双折射性等观点考虑，优选 苄基。
[0064] 能成为R2的芳基的具体例包括苯基、蒙基、慈基。其中，从甲基丙締酸系树脂〔A) 的耐热性及低双折射性等观点考虑，优选苯基。
[0065] 可作为能成为R2的芳基的取代基的烷氧基的碳原子数优选为1~10,更优选为 1~8。该烷氧基的具体例包括甲氧基、己氧基、正或异丙氧基、正、异或叔了氧基、2-己基己 氧基、1-癸氧基。可作为能成为R2的芳基的取代基的碳原子数1~12的烷基及碳原子数 7~14的芳烷基的具体例与能成为Ri的碳原子数1~12的烷基及碳原子数7~14的芳 烷基的具体例相同。
[0066] 能成为R2的具有上述特定的取代基的芳基，优选为具有取代基的苯基或具有取代 基的蒙基，其具体例与能成为Ri的具有取代基的芳基的具体例相同。
[0067]能成为R3、R4的烷基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4。能成为R3、R4的烧 基的具体例包括甲基、己基、正或异丙基、正、异或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂基。 其中，从甲基丙締酸系树脂〔A)的透明性及耐候性的观点考虑，优选为甲基、己基、正或异丙 基、正、异或叔了基、2-己基己基，更优选甲基。
[0068] 能成为R3、R4的芳基的具体例包括苯基、蒙基、慈基，其中，从甲基丙締酸系树脂〔 A)的耐热性及低双折射性等观点考虑，优选苯基。
[0069] R3及R4优选为氨原子、碳原子数1~4的烷基或苯基，更优选为氨原子。
[0070] 将甲基丙締酸系树脂〔A)总体设为100重量％时，第2构成单元的含量为0. 1~ 20重量％，优选为5~20重量％，更优选为7~18重量％。若第2构成单元的含量在该范 围内，则可W在维持透明性的同时使甲基丙締酸系树脂〔A)的耐热性提高。甲基丙締酸系 树脂〔A)可W仅含有1种第2构成单元，也可化含有2种W上第2构成单元。
[007U第2构成单元为来自下述通式（II')所示的N-取代马来酷亚胺化合物的构成单 元，
[0072]
[007引通式（II')中的R2、R3及R4与通式（n)中的R2、R3及R4含义相同。其中，从甲基 丙締酸系树脂〔A)的耐热性、低双折射性、及与本胶粘剂更高的密合性等观点考虑，优选使 用N-苯基马来酷亚胺、N-苄基马来酷亚胺。
[0074] (3-如甲基丙締酸系树脂〔A)的第3构成单元