偏振板及液晶面板的制作方法_2

文档序号:9260716阅读:来源:国知局
[0075]构成甲基丙締酸系树脂〔A)的第3构成单元为上述通式(III)所示的构成单元, 通式(III)中,R5表示氨原子、碳原子数3~12的环烷基、碳原子数1~12的烷基、碳原子 数4~12的环烷基烷基、或具有选自面原子(F、C1、化或I原子)、哲基、硝基及碳原子数 1~12的烷氧基中的至少1种取代基的碳原子数1~12的烷基。R6及R7分别独立地表示 氨原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数6~14的芳基。
[0076] 作为能成为R5的环烷基,包括环丙基、环了基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、= 环癸基、二环辛基、=环十二烷基、异冰片基、金刚烷基、四环十二烷基。其中,优选环丙基、 环了基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基,从甲基丙締酸系树脂〔A)的透明性、耐候性、低吸 湿性的观点考虑,更优选环己基。
[0077] 能成为R5的烷基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~8。能成为R5的烷基的 具体例包括甲基、己基、正或异丙基、正、异或叔了基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基、 正十八烷基、2-己基己基、1-癸基、1-十二烷基。其中,从甲基丙締酸系树脂〔A)的透明性 及耐候性的观点考虑,优选为甲基、己基、异丙基。
[007引能成为R5的环烷基烷基的碳原子数优选为5~10,更优选为6~8。能成为R5的 环烷基烷基的具体例包括环戊基甲基、环戊基己基、环己基甲基、及环己基己基等。
[0079] 可作为能成为R5的芳基的取代基的烷氧基的碳原子数优选为1~10,更优选为 1~8。该烷氧基的具体例包括甲氧基、己氧基、正或异丙氧基、正、异或叔了氧基、2-己基己 氧基、1-癸氧基。
[0080] 能成为R5的具有上述特定的取代基的烷基的具体例包括二氯甲基、立氯甲基、= 氣己基、哲基己基,其中,优选为=氣己基。
[0081] 能成为R6、R7的烷基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4。能成为R6、R7的 烷基的具体例包括甲基、己基、正或异丙基、正、异或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂 基。其中,从甲基丙締酸系树脂〔A)的透明性及耐候性的观点考虑,优选甲基、己基、正或异 丙基、正、异或叔了基、2-己基己基,更优选甲基。
[00間能成为R6、R7的芳基的具体例包括苯基、蒙基、慈基,其中,从甲基丙締酸系树脂〔A)的耐热性及低双折射性等观点考虑,优选苯基。
[0083] R6及R7优选为氨原子、碳原子数1~4的烷基或苯基,更优选为氨原子。
[0084] 将甲基丙締酸系树脂〔A)总体设为100重量%时,第3构成单元的含量为0. 1~ 49. 9重量%,优选为0. 1~35重量%,更优选为0. 1~30重量%,进一步优选为0. 1~15 重量%。若第3构成单元的含量在该范围内,则可W兼具甲基丙締酸系树脂〔A)的透明性 及低吸湿性。甲基丙締酸系树脂〔A)可W仅含有1种第3构成单元,也可W含有2种W上 第3构成单元。
[0085] 第3构成单元为来自下述通式(III')所示的N-取代马来酷亚胺化合物的构成单 元,
[0086]
[0087]通式(in')中的R5、R6及R7与通式(III)中的R5、R6及R7含义相同。其中,从甲 基丙締酸系树脂〔A)的耐候性的观点考虑,优选使用N-甲基马来酷亚胺、N-己基马来酷亚 胺、N-异丙基马来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺,它们中,从甲基丙締酸系树脂〔A)的低吸 湿性、及与本胶粘剂更高的密合性的观点考虑,更优选使用N-环己基马来酷亚胺。
[008引将甲基丙締酸系树脂〔A)总体设为100重量%时,第2及第3构成单元的总含量 优选为5~50重量%,更优选为5~40重量%,进一步优选为10~35重量%,更进一步 优选为10~30重量%,特别优选为15~30重量%。若总含量在该范围内,则在甲基丙締 酸系树脂〔A)的耐热性、耐候性、低吸湿性、光学特性等方面有利。
[0089] 从甲基丙締酸系树脂〔A)的光学特性(例如,低双折射性、低光弹性系数)的观点 考虑,第2构成单元的含量与第3构成单元的含量的摩尔比优选为大于0且15W下,更优 选为10W下。
[0090] 从甲基丙締酸系树脂〔A)的光学特性的观点考虑,将甲基丙締酸系树脂〔A)总体 设为100重量%时,第1、第2及第3构成单元的总含量优选为80重量%W上。
[0091] (3-4)甲基丙締酸系树脂〔A)的其他构成单元
[0092]甲基丙締酸系树脂〔A)可W进一步含有第1、第2及第3构成单元W外的其他构成 单元。其他构成单元只要是来自能与形成第1、第2及第3构成单元的单体共聚的其他单体 的构成单元,就没有特别限制。
[0093] 上述其他单体的具体例包括芳香族己締基化合物;不饱和膳;具有环己基、苄基 或碳原子数1~18的烷基的丙締酸醋;締姪;二締;己締基離;己締基醋;氣己締;丙酸締 丙醋等饱和脂肪酸一元駿酸的締丙醋或甲基丙締醋;多元(甲基)丙締酸醋;多元締丙醋 (多価六yk-h);缩水甘油基化合物;不饱和駿酸类。其他单体可W仅单独使用1种,也 可W并用2种W上。
[0094] 芳香族己締基化合物的具体例包括苯己締、a-甲基苯己締、二己締基苯。不饱和 膳的具体例包括丙締膳、甲基丙締膳、己基丙締膳、苯基丙締膳。
[0095] 丙締酸醋的具体例包括丙締酸甲醋、丙締酸己醋、丙締酸正或异丙醋、丙締酸正、 异或叔了醋、丙締酸正或异戊醋、丙締酸辛醋、丙締酸-2-己基己醋、丙締酸癸醋、丙締酸月 桂醋、丙締酸环己醋、丙締酸节醋。
[0096] 締姪的具体例包括己締、丙締、异了締、二异了締。二締的具体例包括了二締、异戊 二締。己締基離的具体例包括甲基己締基離、了基己締基離。己締基醋的具体例包括己酸 己締醋、丙酸己締醋。另外,氣己締的具体例包括偏二氣己締。
[0097] 多元(甲基)丙締酸醋的具体例包括(甲基)丙締酸己二醇醋、(甲基)丙締酸 二己二醇醋、s哲甲基丙烷s(甲基)丙締酸醋、二(甲基)丙締酸己二醇醋、季戊四醇四 (甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、双酪A的环氧己烧或环氧丙烷加成物 的二(甲基)丙締酸醋、面代双酪A的环氧己烧或环氧丙烷加成物的二(甲基)丙締酸醋、 异氯脈酸醋的环氧己烧或环氧丙烷加成物的二、或=(甲基)丙締酸醋。
[009引多元締丙醋的具体例包括邻苯二甲酸二締丙醋、异氯脈酸S締丙醋。缩水甘油基 化合物的具体例包括(甲基)丙締酸缩水甘油醋、締丙基缩水甘油基離。不饱和駿酸类的 具体例包括丙締酸、衣康酸、马来酸、富马酸、及它们的半醋化物或酸酢。W上中,作为其他 单体,优选使用苯己締、a-甲基苯己締。
[0099] 从甲基丙締酸系树脂〔A)的低吸湿性的观点考虑,将甲基丙締酸系树脂〔A)总体 设为100重量%时,其他构成单元的含量优选为0. 1~20重量%,更优选为0. 1~15重 量%,进一步优选为0. 1~10重量%。另外,从耐候性的观点考虑,其他构成单元的含量优 选为10重量% ^下,更优选为7重量%W下。
[0100] 含有如上的第1~第3构成单元及任意含有的其他构成单元的甲基丙締酸系树脂 〔A)可W包含含有该样的构成单元的1种共聚物,也可W包含例如任意1种W上的构成单元 的种类、含量不同的2种W上的共聚物。
[0101] (3-W甲基丙締酸系树脂〔A)的制造方法
[0102] 可W通过上述专利文献1中记载的方法制造甲基丙締酸系树脂〔A)。具体而言,通 过形成上述各构成单元的单体组合物的自由基聚合而可W制备甲基丙締酸系树脂〔A)。单 体组合物根据需要可W含有溶剂、聚合引发剂。
[010引 (3-6)甲基丙締酸系树脂〔A)的物性及光学特性
[0104]从第1保护层21的机械强度及甲基丙締酸系树脂〔A)的成形性的观点考虑,W 基于GPC测定的聚甲基丙締酸甲醋换算,甲基丙締酸系树脂〔A)的重均分子量Mw优选为 3000~1000000,更优选为30000~800000,进一步优选为60000~600000。从甲基丙締 酸系树脂〔A)的成形性的观点考虑,W基于GPC测定的聚甲基丙締酸甲醋换算,甲基丙締酸 系树脂〔A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1~10,更优选为1. 1~7,进一步优选为1. 2~ 5。
[01化]从第1保护层21的耐热性的观点考虑,甲基丙締酸系树脂〔A)的玻璃化转变温度Tg优选为120~180°C,更优选为130~180°C。
[0106] 就第1保护层21而言,从其作为保护膜的支承力的观点考虑,23°C环境下的拉伸 弹性模量优选为1000~SOOOMPa,更优选为1500~5000MPa。另外,从偏振板化后的耐热 耐久试验时的偏振片保护的观点;后述的胶粘剂固化时即使伴随着偏振片的收缩,第1保 护层21也不会因热而收缩的观点考虑,第1保护层21优选高温拉伸弹性模量高。具体而 言在80°C环境下的拉伸弹性模量优选为1000~4000MPa,更优选为1500~4000MPa。
[0107] 就甲基丙締酸系树脂〔A)及由其构成的第1保护层21而言,如也在上述专利文献 1中记载的那样,根据该文献中记载的定义,通过该文献中记载的方法测定的光弹性系数旬 的绝对值可W为3. 0XW下,可W进一步为2. 0X1〇-叩3^W下,可W更进一步为 1.0Xl(ri2Pa4W下。另外,根据该文献中记载的定义,通过该文献中记载的方法测定的面内 方向的相位差Re及厚度方向的相位差Rth可W都为8nmW下,可W进一步都为6nmW下, 可W更进一步都为4nmW下。进一步,根据该文献中记载的定义,通过该文献中记载的方法 巧憶的总光线透射率可W为85%W上,可W进一步为90%W上。
[0108] 像该样构成第1保护层21的甲基丙締酸系树脂〔A)是低双折射性(光学各向同 性)等光学特性优异的树脂,含有其的第1保护层21适宜作为偏振板的保护层,尤其适宜 作为在IPS模式的液晶面板中使用的偏振板的保护层。第1保护层21在制成液晶面板时, 可W是在偏振片10中的液晶单元侧配置的保护层,也可W是远离液晶单元侧的保护层,特 别是就第1保护层21成为在偏振片10中的液晶单元侧配置的保护层的方式而言,由于低 双折射性(光学各向同性)等光学特性优异的第1保护层21配置于在液晶单元的可视侧配 置的偏振板的偏振片与在背面侧配置的偏振板的偏振片之间形成的正交巧克尔棱镜中,因 此对于液晶显示装置的可视性提高有利。而且,将由甲基丙締酸系树脂〔A)构成的第1保 护层21设置为配置于偏振片10中的液晶单元侧的保护层时,由于如上所述表现出低光弹 性,因此例如放置在高温环境下、高温高湿环境下时,即使在施加了由液晶单元的翅曲引起 的弯曲应力、伴随着偏振片10的热收缩的压缩应力的状況下,也持续显示出低双折射性, 从液晶显示装置的可视性维持的观点考虑是有利的。不过,在第2保护层22由上述甲基丙 締酸系树脂〔A)构成时,自不必说通过将该第2保护层22设置成配置于偏振片10中的液 晶单元侧的保护层也能获得与上述同样的效果。
[0109] (3-7)第1保护层的构成
[0110] 第1保护层21可W是含有上述甲基丙締酸系树脂〔A)的膜,优选为由甲基丙締酸 系树脂〔A)形成、或为在含有添加剂时添加剂W外的树脂成分由甲基丙締酸系树脂〔A)形 成的膜。可W通过烙融挤出法、热压成形法、注射成形法、溶剂流延法等W往公知的方法来 进行向膜的成形。
[0111] 第1保护层21可W是向至少一个方向拉伸后的拉伸膜。通过拉伸,可W使第1保 护层21的机械强度提高。由甲基丙締酸系树脂〔A)构成的拉伸膜一般若实施拉伸处理则 与胶粘剂层的密合性降低,但根据本发明,即使第1保护层21为拉伸膜时,也可W获得优异 的密合性。
[0112] 作为拉伸处理,可列举单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向,可列举未拉伸膜的 机械拉伸方向(MD)、与其正交的方向(TD)、与机械拉伸方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸 可W是在2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸,也可W是向规定方向拉伸后向其他方向 拉伸的逐次双轴拉伸。可W通过例如使用增大了出口侧的周速的2对W上的夹持漉向长度 方向(机械拉伸方向;MD)拉伸、或用夹具夹住未拉伸膜的两侧端向与机械拉伸方向正交的 方向(TD)拉宽来进行拉伸处理。
[0113] 通过拉伸处理的拉伸倍率通常为1. 1倍W上,即使拉伸倍率为1. 2倍W上,根据本 发明,也可W获得对胶粘剂层的优异的密合性。拉伸倍率通常为5倍W下,优选为3. 5倍W 下。需要说明的是,双轴拉伸中的拉伸倍率是指拉伸倍率更大的方向中的拉伸倍率。
[0114] 第1保护层21的厚度例如为1~200ym左右,从偏振板薄膜化、W及第1保护层 21的强度及操作性的观点考虑,优选为5~150ym,更优选为10~120ym。
[0115] 第1保护层21可化含有甲基丙締酸系树脂〔A)W外的其他热塑性树脂。其他热 塑性树脂的具体例包括聚己締、聚丙締、己締-丙締共聚物等締姪系聚合物;氯己締、氯代 己締基树脂等含面素系聚合物;聚苯己締、苯己締-甲基丙締酸甲醋共聚物、苯己締-丙締 膳共聚物等苯己締系聚合物;聚对苯二甲酸己二醇醋等聚醋;聚丙締酸醋;聚碳酸醋;聚酷 胺;聚己缩醒。不过,为了确保来自甲基丙締酸系树脂〔A)的第1保护层21的耐热性、耐湿 性、耐划伤性、机械强度、光学各向同性等,将甲基丙締酸系树脂〔A)的含量设为100重量% 时,优选将其他热塑性树脂的含量设为0~25重量%,更优选设为0~10重量%。
[0116] 另外第1保护层21可W含有橡胶粒子、润滑剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、 红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂等添加剂的1种或2种W上。
[0117] 橡胶粒子的配合在能够改善甲基丙締酸系树脂〔A)的制膜性、第1保护层21的耐 冲击性、第1保护层21表面的滑动性方面有利。橡胶粒子包含显示出橡胶弹性的层(W下, 也称为橡胶弹性体层。)。
[0118] 橡胶粒子可W是仅包含橡胶弹性体层的粒子,也可W是在具有橡胶弹性体层的同 时还具有其他层的多层结构的粒子。作为橡胶弹性体层中包含的聚合物,可列举例如締姪 系弹性聚合物、二締系弹性聚合物、苯己締-二締系弹性共聚物、丙締酸系弹性聚合物等。 其中,从耐光性及透明性的观点考虑,优选丙締酸系弹性聚合物。
[0119] 丙締酸系弹性聚合物可W是W丙締酸烷基醋为主体,即W总单体量为基准含有50 重量% ^上的来自丙締酸烷基醋的构成单元的聚合物。丙締酸系弹性聚合物可W是丙締酸 烷基醋的均聚物,也可W是含有50重量%W上来自丙締酸烷基醋的构成单元和50重量% W下来自其他聚合性单体的构成单元的共聚物。
[0120] 作为构成丙締酸系弹性聚合物的丙締酸烷基醋,通常使用其烷基的碳原子数为 4~8的丙締酸烷基醋。作为上述其他聚合性单体,可列举例如甲基丙締酸甲醋、及甲基丙 締酸己醋等甲基丙締酸烷基醋;苯己締、及烷基苯己締等苯己締系单体;W及丙締膳、及甲 基丙締膳等不饱和膳等单官能单体,再W及,(甲基)丙締酸締丙醋、及(甲基)丙締酸甲 基締丙醋等不饱和駿酸的締基醋;马来酸二締丙醋等二元酸的二締基醋;W及亚烷基二醇 二(甲基)丙締酸醋等二醇类的不饱和駿酸二醋等多官能单体。
[0121] 含有丙締酸系弹性聚合物的橡胶粒子优选为具有丙締酸系弹性聚合物的层的多 层结构的粒子。具体而言,可列举在丙締酸系弹性聚合物的层的外侧具有W甲基丙締酸烧 基醋为主体的硬质的聚合物层的2层结构的橡胶粒子,可进一步列举在丙締酸系弹性聚合 物的层的内侧具有W甲基丙締酸烷基醋为主体的硬质的聚合物层的3层结构的橡胶粒子。
[0122] 作为构成在丙締酸系弹性聚合物的层的外侧或内侧形成的硬质的聚合物层的W 甲基丙締酸烷基醋为主体的聚合物中的单体组成,优选使用W甲基丙締酸甲醋为主体的单 体组成。可W通过例如在日本特公昭55-27576号公报中记载的方法来制造该样的多层结 构的丙締酸系橡胶粒子。
[0123] 就橡胶粒子而言,从甲基丙締酸系树脂〔A)的制膜性、第1保护层21的耐冲击性、 第1保护层21表面的滑动性的观点考虑,包含其中含有的最外侧的橡胶弹性体层(例如, 丙締酸系弹性聚合
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