固相法由钾长石制备W分子筛的方法与流程

文档序号:12390236阅读:242来源:国知局

本发明属于矿产资源加工及硅铝酸盐化合物制备工艺技术领域,具体涉及钾长石的利用和W分子筛的制备。



背景技术:

W分子筛属四方晶系,是一种具有八元环主孔道结构的硅铝酸盐沸石。可应用于石油烃类的提纯,以除去H2S或者用于富集氧气,以分离氮气。另一方面,由于W分子筛钾含量高,对钾离子有较好的选择性,除可用作缓释钾肥外,在海水提钾方面也有一定的应用。同时,在催化裂化催化剂中添加W分子筛能提高其活性和稳定性,提高汽油的辛烷值。此外,由于W分子筛有轻微的酸性,在甲醇催化脱水生成二甲醚的反应过程中具有100%的选择性和较高的稳定性,而被用作甲醇脱水生成二甲醚的催化剂。

钾长石矿是一种非水溶性钾资源,我国钾长石矿广泛分布于23个省区,已探明储量达上百亿吨。钾长石(KAlSi3O8)理论上含K2O 16.9 %,SiO2 64.7 %,Al2O3 18.4 %,与 W 分子筛组成( Si/Al = 1.5-2.4, K/Al = 1)非常接近,若能由钾长石直接制备W分子筛,既可得到高附加值的分子筛产品,又可避免传统工艺在提取钾资源后制造大量含硅铝的废液和废渣,进而有助于实现资源的全面节约和高效利用。

W分子筛的传统制备方法为水热晶化法,其反应混合物为液态,由于液相混合物反应时存在热力学极限,原料不能全部转化,因此产率较低。传统工艺中,将分子筛母液循环利用,不仅工艺复杂,且难以保证产品质量,在合成过程中产生的大量污水也将造成环境污染。

为了更高效的利用钾长石资源,本发明公开了一种由钾长石制备W分子筛的新方法,将钾长石、K2CO3、Al(OH)3和SiO2混合均匀后于一定温度下焙烧一段时间,冷却后取出,研磨后加入极少量的H2O,在一定温度下晶化一段时间,合成W分子筛。此方法能直接利用钾长石,具有原料利用率高、产品收率高、工艺简单、易放大、无废液废渣产生的特点,具有良好的潜在经济效益。



技术实现要素:

本发明的目的是提供一种利用钾长石中所含的钾、硅、铝源并以固相转化法制备W分子筛的方法,实现钾长石资源的高效利用,提高W分子筛的产品收率。

为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:

本发明所述的一种固相法由钾长石制备W分子筛的方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)将钾长石矿粉与K2CO3、Al(OH)3和SiO2按配比混合均匀后,放入瓷坩埚中,一定温度下焙烧一段时间;待冷却后将反应后的熟料取出磨细;

(2)往步骤(1)中所得的熟料加入一定量的水搅拌均匀呈膏体状态后,置于反应釜内,然后在反应釜底部加入一定量的水,在一定温度下晶化一段时间,将产物洗涤、干燥即得到W分子筛。

所述钾长石:K2CO3:Al(OH)3:SiO2的质量配比为10:(10~20):(5~10):(8~14)。

搅拌时加入的水量与钾长石的质量配比为(2~6):1。

搅拌时加入的水的质量与反应釜底部所加水的质量之比为(2~6):1。

步骤(1)焙烧温度控制在600~1000℃。

步骤(1)焙烧时间为0.5~5 h。

步骤(2)的晶化过程的温度控制在130~180℃。

步骤(2)的晶化时间为18~72 h。

本发明的有益效果体现在:

1.以廉价易得的钾长石为原料,原料成本低,同时有效利用了钾长石中的钾、硅和铝资源。

2.将钾长石矿粉与K2CO3、Al(OH)3和SiO2按配比混合均匀后焙烧,焙烧产物不会出现粘结现象,易取出,易研磨,后续操作方便。

3.在固相转化法制备W分子筛过程中所用的硅源和铝源百分之百转化为W分子筛,原料利用率高,产品收率高,避免了资源的浪费。

4.整个过程中碱和水的用量与水热晶化法相比大幅度减小,有利于节约成本,减少三废排放。

5.与水热晶化法相比,本方法制备W分子筛的重复性好,易放大,工艺更简单。

附图说明

图1为实例1~8的W分子筛的XRD对照谱图。

具体实施方式

实例1

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例2

称取1.0 g 钾长石、1.8 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例3

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和0.92g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例4

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化36h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例5

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在150℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例6

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于900℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例7

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.66 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧3h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

实例8

称取1.0 g 钾长石、1.6 g K2CO3、0.76 gAl(OH)3和1.12g SiO2,混合均匀后,置于瓷坩埚内,于800℃下焙烧2h,反应结束后,待冷却至室温,取出焙烧物,磨细,加入4.0g H2O搅拌均匀呈膏体状态后,置于加入1.0g水的反应釜内,然后在160℃下晶化48h。将产物洗涤、干燥,即得到W分子筛。

上述的具体实施方式是对本发明申请的进一步详细说明,但本发明权利要求保护的范围并不局限于实施方式中所描述的范围,凡采用同效变形等的技术方案,均落在本发明权利要求的保护范围。

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