使用uzm-43,一种euo-nes-non沸石的烃方法
【专利说明】使用UZM-43，一种EUO-NES-NON沸石的烃方法
[0001] 早期国家申请的优先权要求
[0002] 本申请要求2012年12月18日提交的美国申请No. 13/718, 003的优先权。
[0003] 发明背景
[0004] 本发明涉及沸石UZM-43,制备它的方法及其作为催化剂在烃转化方法中的用途。 该沸石由以下经验式表示：
[0005] M +R1 ,R2 ,Al, E Si O Hi rl r2 Ι-χ x y /
[0006] 其中M表示钠或者钠和钾可交换阳离子的组合，"m"为Μ: (A1+E)摩尔比且为 0. 05-5,Rl为单电荷丙基三甲基铵阳离子，"rl"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 25-8. 0的值， R2为胺，"r2"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 0-5的值，E为选自由镓、铁、硼及其混合物组成 的组的元素，"X"为E的摩尔分数且具有0-1. 0的值，"y"为Si : (A1+E)摩尔比且为大于5 至40,且"z"为0: (A1+E)摩尔比且具有由以下等式确定的值：z = (m+rl+r2+3+4 · y)/2。 沸石UZM-43具有骨架EUO-NES-NON的共生。它可作为未改性沸石UZM-43或UZM-43改性 沸石存在于催化剂中。包含UZM-43的催化剂可采取几种形式中的一种，包括例如球形油滴 催化剂或压出催化剂。
[0007] 沸石为微孔且由分享AlOJP SiO2四面体的角形成的结晶铝硅酸盐组合物。天然 存在和合成制备的大量沸石用于各种工业方法中。合成沸石使用合适的Si、Al来源和结构 导向剂如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子借助热液合成而制备。结构导向剂居于沸石 的孔中且对最终形成的特定结构负主要责任。这些物种平衡了与铝有关的骨架电荷并还可 用作空间填料。沸石的特征在于具有均匀尺寸的开孔、具有显著的离子交换能力且能够可 逆地解吸分散于整个晶体内部空隙中而不明显置换任何构成永久沸石晶体结构的原子的 吸附相。沸石可用作烃转化反应的催化剂，所述反应在外表面上以及在孔内的内表面上进 行。
[0008] 三种骨架类型EU0、N0N和NES是密切相关的并可由下文所示沿着a'和b'轴方向 延伸的相同两层结构单元LBU A和LBU B构成。LBU A由在两个维度上连接以产生具有12 环开口的硅酸盐片的TO4四面体组成。LBU B由TO4四面体的线性链组成。为产生EU0、N0N 和NES的三维骨架结构，将两类层在c'轴方向上以特性顺序堆叠。
[0009] 以上图解显示如垂直于（001)所见EUO-NES-NON族的层状结构单元。（a)层A由 互连形成12环的[T04]四面体组成且（b)层B由平行于a'行进的[T04]四面体的棒组成。
[0010] 以上图解显示骨架结构的代表以及如垂直于（100)所见（a)N0N、（b)EU0和（C)NES 的堆叠顺序。
[0011] 对于Ν0Ν，仅LBU A层为堆叠的a)。堆叠顺序为AA'AA'，其中每隔一个A层位移 l/2a'并指定为A'。尽管各个层包含12环，获得l/2a'单元的交替位移且产生的NON骨架 为密相。它实际上不是沸石，而是clathrasil，因为它包含不大于6环的孔可达的笼（由 J. V. Smithl 指定为 nns)。
[0012] EUO骨架类型可以b)通过将B层插入AA'双层之间，从而得到堆叠顺序AA'BAA'B 而形成。所得骨架包含具有进入平截nns笼中的侧袋的一维10环通道。
[0013] NES骨架类型可以c)通过将A和B层交替以得到堆叠顺序AB' A' BAB' A' B而形 成，其中A'和B'位移l/2a'。所得骨架包含垂直于b'轴的二维10环通道。
[0014] 公开了几种相关的分子筛，但那些分子筛与本发明分子筛之间存在明显区别。在 US 6, 123, 914中，公开了 EU-I和EUO-NES型分子筛的共生，其用于通过使用用氢氧化钠温 和处理而从通道中除去无定形B和铝。本发明涉及不包含硼的二氧化硅/氧化铝材料。
[0015] US 7, 459, 073公开了使用具有环且为刚性的模板（N-环戊基-1，4-二氮杂二环 [2. 2. 2]辛烧阳离子（N-cyclopenyl-l, 4_diaabicyclo[2. 2. 2]octane cation))制备的分 子筛SSZ-47B，其生产更加昂贵且会产生具有比其它材料更多的EUO特征的沸石。
[0016] US 5, 910, 299公开了使用模板如6-氮螺-[5, 5]- ^烷氢氧化物制备的ERS-10 沸石。主张它具有从50至纯二氧化硅的SiAl2K。本发明以比ERS-10更低的Si/Aljk 制备。
[0017] 制备了用于烃方法中的包含EU0-NES-N0N骨架共生的新材料。
[0018] 发明概述
[0019] 如所述，本发明涉及包含EU0-NES-N0N骨架共生的称为UZM-43的新铝硅酸盐沸 石。因此，本发明一个实施方案为微孔结晶沸石，其具有至少AlOJP SiO 2四面体单元的三 维骨架和按合成态且以无水计由以下经验式表示的经验组成：
[0020] M +R1 ,R2 ,Al, E Si O m rl r2 1-x x y z
[0021] 其中M表示钠或者钠和钾可交换阳离子的组合，"m"为Μ: (Al+E)摩尔比且为 0. 05-5,Rl为单电荷丙基三甲基铵阳离子，"rl"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 25-8. 0的值， R2为胺，"r2"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 0-5的值，E为选自由镓、铁、硼及其混合物组成 的组的元素，"X"为E的摩尔分数且具有0-1. 0的值，"y"为Si : (A1+E)摩尔比且为大于5 至40，"z"为0: (A1+E)摩尔比且具有由以下等式确定的值：
[0022] z = (m+rl+r2+3+4 · y)/2
[0023] 且特征在于它具有至少具有表A所述d-间距和强度的x射线衍射图。
[0024] 表 A
[0025]
【主权项】
1. 烃转化方法，其包括使烃料流与催化剂在烃转化条件下接触以得到转化产物，其中 催化剂包含改性UZM-43微孔结晶沸石，其中改性UZM-43具有至少AlOjP SiO 2四面体单元 的三维骨架和以无水计由以下经验式表示的经验组成： Mm+RlrlRZr2AlhExSiyO z 其中M表示钠或者钠和钾可交换阳离子的组合，"m"为Μ: (A1+E)摩尔比且为0. 05-5， Rl为单电荷丙基三甲基铵阳离子，"rl"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 25-8. 0的值，R2为胺， "r2"为R: (A1+E)摩尔比且具有0. 0-5的值，E为选自由镓、铁、硼及其混合物组成的组的元 素，"X"为E的摩尔分数且具有0-1. 0的值，"y"为Si: (A1+E)摩尔比且为大于5至40，"z" 为0: (A1+E)摩尔比且具有由以下等式确定的值： z = (m+rl+r2+3+4 · y)/2 且特征在于它具有至少具有表A所述d-间距和强度的x射线衍射图： 表A
且在至少600°C的温度为热稳定的，且具有小于420m7g的BET表_枳。
2. 根据权利要求1的方法，其中烃转化方法选自由烷基化、脱烷基化、芳烃的烷基转 移、芳烃的异构化、将烯烃用异链烷烃烷基化、烯烃二聚、烯烃低聚、催化裂化和脱蜡组成的 组。
3. 根据权利要求1的方法，其中烃转化方法为选自由二甲苯异构化、甲苯歧化、开环和 裂化以除去苯共沸物和将芳烃用链烷烃烷基化组成的组的芳烃转化。
4. 根据权利要求2的方法，其中所述烃转化方法为烷基化方法。
5. 根据权利要求2的方法，其中所述烃转化方法为催化裂化方法。
6. 根据权利要求1的方法，其中所述改性UZM-43微孔结晶沸石具有包含33-34重量％ EUO、24-31 重量 ％ NES 和 34-43 重量 ％ NON 的 EUO-NES-NON 骨架结构。
7. 根据权利要求1的方法，其中所述催化剂进一步包含氧化铝。
【专利摘要】合成了称为UZM-43的新一族结晶铝硅酸盐沸石。这些沸石类似于先前已知的ERS-10、SSZ-47和RUB-35沸石，但特征是独特的x射线衍射图和组成且具有用于进行各种烃转化方法的催化性能。由这些沸石制成的催化剂用于烃转化反应中。
【IPC分类】C01B39-12, B01J29-88, C10G47-16, C10G11-05, B01J29-064, C07C2-66, C10G73-38, B01J29-00, C10G35-095, C07C5-22, C01B39-04, C01B39-48
【公开号】CN104870368
【申请号】CN201380065481
【发明人】D-Y·詹, J·G·莫斯科索, P·L·波格丹
【申请人】环球油品公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月2日
【公告号】US8993821, US20140171712, WO2014099325A1