专利名称：破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺的制作方法
技术领域：
本发明属表面活性剂类，具体地说是一种破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺。
500#分为有水和无水两种形式。有水500#的制备方法是十二烷基苯磺酸以水为介质与中和剂(氢氧化钙、氯化钙、碳酸钙等)反应用甲醇为溶剂和带水剂，经过滤，蒸馏脱水和脱过量的甲醇即可得到含水量在5-10％的有水500#，由于磺酸和500#的粘度大，故生产中需要大量的溶剂甲醇。甲醇既做反应过程的稀释剂，又可做蒸馏时的带水剂。未反应的磺酸、水、500#和过量的中和剂形成的微乳液粘度大，使过滤很困难，周期长，消耗大，污染严重。
无水500#的制备方法与有水500#相似，只是溶剂由甲醇更换成甲醇与其他溶剂的混合物。国内一般采用甲醇和二甲苯混合作为溶剂和带水剂。或者用有机溶剂萃取的方法。因此甲醇的毒性大，过滤困难，消耗大；三废严重等弊病同样存在。
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处而提供一种破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，它采用加破乳剂，保温和静置的方法，使90-95％的乳液呈清彻、透明状，只需用抽提的方法，把它抽提出来，不经过滤，即可直接进行蒸馏，脱水，脱过量溶剂。余下的5-10％有过量中和剂等杂质的沉淀物，可以集中起来处理。
本发明的目的可以通过以下措施来达到一种破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于它包括以下步骤(1)、十二烷基苯磺酸在10％-30％水及2-4倍溶剂和带水剂的介质中，在40-50℃与11％-17％中和剂反应0.5-2.0小时，其pH值为7.0-8.0；(2)、升温至60-100℃加5％-30％的稀释剂，保温10-60分钟；(3)、在保温后，加0.05-5％的破乳剂，搅拌5-30分钟；(4)、把乳液抽提至贮罐中，保温在60-95℃，静置6-24小时，90-95％的乳液呈清澈透明，余下的5-10％沉淀物沉于贮罐底部；(5)、采用抽提液方法将清液吸入蒸馏釜，常压或减压脱去水和过量的溶剂和带水剂。使产品达到要求的浓度(50％、60％、70％)即可放料。
本发明中所采用的百分数为重量百分数。
本发明的目的还可以通过以下措施来达到
中和剂可采用氢氧化钙，氧化钙，碳酸钙；溶剂和带水剂可采用二甲苯，C9、C10芳烃溶剂油，正丁醇，异丁醇或其混合物；稀释剂可采用丙二醇单丁醚，乙二醇，乙二醇单丁醚，乙二醇单甲醚，丙二醇单甲醚，r-丁内脂；破乳剂可采用胺类、醇类、酯类的聚氧乙烯、聚氧丙烯醚类聚合物；破乳剂具体采用商品名称为AE-121、AP-257胺类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，商品名称为SP-169醇类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，商品名称为DEAW-25酯类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚。
本发明相对现有技术具有如下优点破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙使工艺简化易行，生产周期短，消耗降低，不用甲醇，只用二甲苯做溶剂和带水剂，消除了用甲醇的毒性和三废。且带水、分水效果更好。
实施例11、在四口烧瓶中加入十二烷基苯磺酸100克，水20克，二甲苯200克，在搅拌下升温至40-50℃，分批加入氢氧化钙12.5克，反应30分钟，测PH值为7.2。升温至80-85℃加入乙二醇20克，维持温度，搅拌30分钟。加入0.5克商品名称为SP-169醇类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚破乳剂，搅拌10分钟。
2、把以上微乳液转入500ml试剂瓶中，在80-85℃的恒温水浴中，静置10-12小时，微乳液95％呈透彻透明状。5％混浊液中夹杂着未反应的中和剂等杂质沉淀在底部。
3、采用虹吸或真空抽吸的方法将95％的清液抽至蒸馏烧瓶中，进行常压蒸馏。待接受瓶中的水，二甲苯基本达到蒸出量时，取样测500#的含量，到达50％含量为止。
实施例21、四口瓶中加入十二烷基苯磺酸100克，水20克，异丁醇200克，其他操作同实施例1。
实施例31、四口瓶中加入十二烷基苯磺酸100克，水20克，C9芳烃溶剂油250克，在搅拌下升温至40-50℃，分批加入氢氧化钙12.0克，反应30分钟，测PH值为7.0。升温至80-85℃加入丙二醇单丁醚15克，维持温度，搅拌30分钟。加入1.0克商品名称为AE-121胺类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚破乳剂搅拌10分钟。
2、操作同实施例1。
3、操作同实施例1。
实施例41、四口瓶中加入十二烷基苯磺酸100克，水30克，二甲苯400克，在搅拌下升温至40-45℃，分批加入碳酸钙21.5克(注意会有大量气泡产生)，搅拌1小时后升温在80-85℃，加入乙二醇单甲醚20克维持温度，搅拌30分钟。加入0.5克商品名称为AP-257胺类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚破乳剂搅拌4分钟。
2、操作同实施例1。
3、操作同实施例1。
实施例51、四口瓶中加入十二烷基苯磺酸100克，水30克，二甲苯250克在搅拌下升温至40-50℃分批加入氧化钙10.5克搅拌2小时后，升温至80-85℃加入乙二醇20克维持温度搅拌30分钟加入0.5克商品名称为DEAW-25酯类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚原油破乳剂，搅拌10分钟。
2、操作同实施例1。
3、操作同实施例1。
权利要求
1.一种破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于它包括以下步骤(1)、十二烷基苯磺酸在10％-30％水及2-4倍溶剂和带水剂的介质中，在40-50℃与11％-17％中和剂反应0.5-2.0小时，其pH值为7.0-8.0；(2)、升温至60-100℃加5％-30％的稀释剂，保温10-60分钟；(3)、在保温后，加0.05-5％的破乳剂，搅拌5-30分钟；(4)、把乳液抽提至贮罐中，保温在60-95℃，静置6-24小时，90-95％的乳液呈清澈透明，余下的5-10％沉淀物沉于贮罐底部；(5)、采用抽提方法将清液吸入蒸馏釜，常压或减压脱去水和过量的溶剂和带水剂；本发明中所采用的百分数为重量百分数。
2.根据权利要求1所述的破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于所述中和剂可采用氢氧化钙，氧化钙，碳酸钙。
3.根据权利要求1所述的破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于所述溶剂和带水剂可采用二甲苯，C9、C10芳烃溶剂油，正丁醇，异丁醇或其混合物。
4.根据权利要求1所述的破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于所述稀释剂可采用丙二醇单丁醚，乙二醇，乙二醇单丁醚，乙二醇单甲醚，丙二醇单甲醚，r-丁内脂。
5.根据权利要求1所述的破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于所述破乳剂可采用胺类、醇类、酯类的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚类聚合物。
6.根据权利要求5所述的破乳剂法制备无水十二烷基苯磺酸钙的新工艺，其特征在于采用商品名称为AE-121、AP-257胺类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，商品名称为SP-169醇类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，商品名称为DEAW-25酯类聚氧乙烯-聚氧丙烯醚。
全文摘要
十二烷基苯磺酸钙在农药行业中称为500
文档编号C07C309/00GK1415604SQ0213863
公开日2003年5月7日 申请日期2002年11月22日 优先权日2002年11月22日
发明者孙绍山, 缪鑫才 申请人:南京新飞源实业公司, 孙绍山, 缪鑫才