专利名称：含有烯化不饱和化合物和聚合物电解质的有机电解液以及采用此有机电解液的锂电池的制作方法
相关技术的对照本申请要求在韩国知识产权局中的韩国专利申请2001-56438的优先权，申请日为2001年9月13日，在此通过参考结合其内容。
为了防止枝晶的形成和锂海绵状物的生长，有人建议用碳阳极例如焦炭或石墨代替锂金属阳极，在碳阳极中发生锂离子的嵌入以形成LixC6。这种电池以类似于具有锂金属阳极的电池相似的方式工作。具体而言，锂离子从碳阳极传输到阴极，在阴极中从碳阳极释放出的锂离子通过电解质被吸收。在再充电过程中，锂离子转移回阳极并嵌入到碳中。由于在电池中不存在金属锂，即使条件恶劣阳极也不会熔化。而且，由于锂离子通过嵌入的方式结合到阳极中而不是通过镀覆，因此不会发生枝晶和锂海绵状物的生长。
锂电池的电解质大体分为三种类型电解液，凝胶型聚合物电解质以及固体聚合物电解质。近年来，人们已经非常注意到通过化合聚环氧乙烷基聚合物和锂盐制备的聚合物电解质。例如，美国专利US4303748公开了聚环氧乙烷和显示离子导电性的锂盐的化合物，以及利用这种化合物的电池。人们知道聚环氧乙烷基聚合物生成与锂盐的络合结构，并通过聚合物链的热运动显示出离子导电性。因此，用于使电解液通过的孔隙(例如隔板的孔隙)对于电池不一定需要。但是，由聚合物电解质显示出的离子导电性并不令人满意。
近来，报道了通过将溶剂和有机电解液加入到改进了离子导电性的热塑聚合物例如聚丙烯腈或聚氟亚乙烯中而制备的凝胶型聚合物电解质。在J.Appl.Electrochem.，No.5，pp.63-69(1995)中描述了一个例子。在美国专利US4792504中公开了另一个例子，它描述了具有改进了离子导电性的聚合物电解质。聚合物电解质具有由锂盐和注入到交联的聚环氧乙烷的网络中的质子惰性溶剂构成的电解液。
由于聚合物电解质具有分别由与聚合物离子电池中采用的那些相似的非水有机溶剂和锂盐构成的有机电解液，因此必须考虑到在有机电解液、阴极和阳极之间的相容性。尤其是，当采用结晶碳阳极时，由于在阳极表面上发生的阳极与有机电解液的副反应，因此会发生电容方面的某些不可逆性。这种不可逆性是由于嵌入到碳材料平面中的有机溶剂的电化学还原。
美国专利US5352548公开了一种含有20-80wt％碳酸亚乙烯酯的有机溶剂，以改善电池的低温放电特性。但是，由于碳酸亚乙烯酯很贵，所公开的有机溶剂在经济上是不利的。
而且，由于有机溶剂例如碳酸丙烯在与阳极反应的同时分解产生二氧化碳气体，这会导致电池壳体溶胀。
本发明的另一个目的是提供一种聚合物电解质，此聚合物电解质具有注入到聚合物基质中的有机电解液，或者具有通过聚合可热聚合的聚合物或其单体和有机电解液的混合物制成的凝胶型聚合物电解质。
本发明的再一个目的是提供一种利用聚合物电解质和凝胶型聚合物电解质之一的锂电池。
本发明的其它目的和优点部分在说明书的以下部分列出、部分从说明书中是显而易见的，或通过对本发明的实践可以得知。
为了实现本发明的上述和其他目的，提供一种根据本发明实施例的有机电解液，此电解液包括锂盐、非水有机溶剂、烯化不饱和化合物，其中烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点并且基于非水有机溶剂的总重量其含量在0.01-6wt％之间。
根据本发明的另一实施例，锂电池的聚合物电解质包括具有孔隙的聚合物基质和包括锂盐和注入到孔隙中的非水有机溶剂的有机电解液。
根据本发明的再一个实施例，锂电池的凝胶型聚合物电解质包括含锂盐和非水有机溶剂的有机电解液和可聚合的聚合物或其单体。
根据本发明进一步的实施例，通过在能够吸收/释放锂离子的阴极和阳极之间插入聚合物电解质并层叠所得结构的方式制备锂电池，其中聚合物电解质包括具有孔隙的聚合物基质，有机电解液注入到上述孔隙中。
根据本发明更进一步的实施例，通过在阴极和阳极之间插入隔板以构成能够吸收/释放锂离子的薄片、卷绕薄片形成电极组件、将电极组件放入壳中的方式制备锂电池，其中隔膜是凝胶型聚合物电解质，它是通过添加有机电解液和可热聚合的聚合物或其单体的混合溶液以及热聚合混合后的溶液而制备的。
根据本发明再进一步的实施例，锂电池以如下方式制备插入凝胶型聚合物电解质，此凝胶型电解质是通过涂覆能够吸收/释放锂离子的阴极和/或能够吸收/释放锂离子的阳极的表面形成的，此涂层包括有机电解液和可热聚合的聚合物的混合溶液，热聚合此涂覆后的结构，卷绕阴极和阳极所得到的结构使得涂层位于阴极和阳极之间。
图1示出根据本发明实施例的锂电池。
根据本发明实施例的有机电解液包括锂盐、非水有机溶剂、烯化不饱和化合物。烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点。基于非水有机溶剂的总重量，烯化不饱和化合物的含量在0.01-6wt％之间。
通常采用的有机电解液是具有溶解在有机溶剂中的锂盐的离子导电体。有机电解液相对于包括阴极和阳极的电极具有好的锂离子导电性和高的化学和电化学稳定性。同样，有机电解液在宽范围的工作温度下是可用的，通常以低成本制造。因此，适合采用具有高离子导电性、高介电常数、低粘度的有机溶剂。
在可以研制的那些中，目前没有能够达到上述标准的单组分有机溶剂。因此，在有机电解液中的有机溶剂通常包括含高介电常数溶剂和低粘度溶剂的双组分系统，例如在美国专利US5437945和US5639575中公开的，或者进一步包括低凝固点的有机溶剂的三组分系统，例如在美国专利US5475862和US5639575中公开的，在此通过结合其内容作为参考。本发明进一步包括在双组分有机溶剂或三组分有机溶剂中的烯化不饱和化合物。因此，当溶液含有锂时、含有烯化不饱和化合物的有机电解液在高于1V的电压下还原，以形成在阳极表面上的涂层。换句话说，在制造电池后的最初充电过程中，在还没有进行锂离子的嵌入的阳极表面上形成物理层。此层为烯化不饱和化合物层，它防止了因非水有机溶剂在阳极表面的反应引起的电池溶胀。此层还克服了由于内阻增加和放电容量的减少而引起的问题。
基于根据本发明实施例的非水有机溶剂的总重量，烯化不饱和化合物的含量在0.01-6wt％之间，优选在1.5-2.5wt％之间。如果烯化不饱和化合物的含量低于0.01wt％，所形成的涂覆层不能防止非水溶剂在阳极表面上发生的反应。如果烯化不饱和化合物含量大于6wt％，由于烯化不饱和化合物的高熔点，可能破坏此电池的低温性能。同样，由于另外的非水溶剂的含量相对较低，电池性能可能基本上损坏。换句话说，本发明的实施例中，所用烯化不饱和化合物的量相似于所用添加剂的量。然而，应理解，此含量不需要对应于在本发明各方面中采用的添加剂的含量。
烯化不饱和化合物是根据本发明的实施例从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
在根据本发明实施例的有机电解液的非水有机溶剂中，烯化不饱和化合物和不同于碳酸亚乙烯酯或其衍生物的另外的非水有机溶剂包括全部常规混合的非水有机溶剂。另一些非水有机溶剂的例子包括环型碳酸酯例如碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯、线型碳酸酯例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯。
除了烯化不饱和化合物之外，有机电解液包括根据本发明实施例的氟苯。基于非水有机溶剂的总重量，氟苯的含量在5-15wt％之间。
根据本发明实施例的有机电解液用在锂离子电池中，例如采用有机电解液作为电解质的锂电池。但是，将根据本发明另一个实施例的有机电解液应用到具有注入到聚合物基质中的有机电解液的聚合物电解质，或者应用到通过热聚合可热聚合的聚合物或其单体和有机电解液的混合溶液而制备的凝胶型聚合物电解质。
根据本发明的另一个实施例，聚合物电解质是利用有机电解液获得的。具体而言，采用锂电池的聚合物电解质。聚合物电解质包括具有孔隙的聚合物基质。将包括锂盐和非水有机溶剂的有机电解液注入到孔隙中。
根据本发明的另一方面，锂电池的凝胶型聚合物电解质包括有机电解液和可聚合的聚合物或其单体，此有机电解液包括锂盐和非水有机溶剂。
在有机电解液中，对锂盐没有特别地限制，任何已知的或本领域正在研制的锂盐都可以以通常可接受范围内的量采用。可采用的锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、CF3SO3Li、LiC(CF3SO2)3、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4和LiNi-xCoxO2，但不限于此。
根据本发明的实施例，锂电池包括有机电解液以及在聚合物电解质和凝胶型电解质之一。根据一个实施例，锂电池是通过将聚合物电解质插入到能够吸收/释放锂离子的阴极和阳极之间、层叠所得到的结构的方式制备的。聚合物电解质包括具有孔隙的聚合物基质，有机电解液注入到该孔隙中。
根据另一个实施例，锂电池是通过在阴极和阳极之间插入隔膜、卷绕此结构以形成电极组件的方式制备的。电极组件放入壳中。隔膜是凝胶型聚合物电解质，它是通过添加有机电解液与可热聚合的聚合物或其单体的混合溶液、热聚合此混合溶液的方式制成的。
根据另一个实施例，以插入通过涂覆阴极表面和/或阳极表面而形成的凝胶型聚合物电解质的方式制备锂电池。涂层包括有机电解液和可热聚合的聚合物的混合溶液。然后热聚合涂覆后的结构。卷绕组合的阴阳极使得涂层在阳极和阴极之间。
如上所述，可以采用任何阴极、阳极、具有孔隙的聚合物基质和/或隔膜、和/或以本领域所知方法制备的或正在研制的方法制备的。根据本发明的锂电池包括锂一次电池、锂二次电池例如锂离子聚合物电池和锂离子电池，但不限于此。
如图1所示，根据本发明实施例的锂-硫电池包括壳体1，壳体1中包括正极(即阴极)3、负极(即阳极)4、在插入正极3和负极4之间的隔膜2。有机电解液设置在正负极3、4之间。
现在，参考例子和对比例详细地描述本发明。但是，应理解本发明不限于此。
在实施例和没有提纯的对比例中采用LiPF6(电池试剂级，HASHIMOTO CO.日本)。用于制备有机电解液的溶剂是由MERCK CO.(德国)生产的电池试剂级产品。所有试验在至少99.9999％氩气(Ar)气氛下进行。例1首先，将含有固态碳酸乙烯酯(EC)的试剂瓶放入电罩中并缓慢加热到温度70至80℃以液化。然后，在将要储存电解质的塑料瓶中添加LiPF6溶液以制备1MLiPF6溶液。将碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)和氟苯(FB)加入到塑料瓶中，然后用力振荡以溶解Li金属盐。这里，EC、EMC、DMC和FB以30∶30∶30∶10的重量比添加。然后，基于所希望产品的总重量，以2wt％的量添加碳酸亚乙烯酯(VC)，生产出根据本发明实施例的有机电解液。例2除了将EC、EMC、DMC和FB的混合重量比调整为30∶35∶25∶10之外，以与例1相同的方法制备有机电解液。例3除了用碳酸丙烯酯(PC)代替FB之外，以与例1相同的方法制备有机电解质。例4除了将EC、EMC、DMC和PC的混合重量比调整为30∶50∶10∶10之外，以与例3相同的方法制备有机电解液。例5-8除了用乙烯砜代替VC之外，通过与例1-4相同的方法分别制备有机电解液。例9-12除了用丙烯腈代替VC之外，通过与例1-4相同的方法分别制备有机电解液。对比例1-4除了VC不加到例1-4的各混合物中之外，通过与例1-4相同的方法分别制备有机电解液。对比例5-9除了分别添加2wt％丙烷磺内酯、1.0wt％丙烷磺内酯、1.0wt％磺酸亚乙烯酯、0.5wt％氟甲醚、1.0wt％氟甲醚代替例1的碳酸亚乙烯酯(VC)之外，以与例1相同的方法制备有机电解液。试验例利用例1-4和对比例1-9的有机电解液制造包含凝胶型聚合物电解质的锂电池，测量当每个电池在约85℃的高温下储存时的内阻和溶胀。
将偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(VdF-HFP)作为粘合剂添加到环己酮和丙酮的混合有机溶剂中，利用球磨机溶解。将LiCoO2作为阴极活性材料、碳黑作为导电剂加到所得到的混合物中，混合以形成阴极活性材料组分。利用具有320μm的缝隙的手术刀把阴极活性材料组分涂覆在147μm厚、4.9cm宽的铝(Al)箔上，然后烘干，得到阴极板。通过喷雾涂覆法用预处理组分涂覆Al箔，以预处理。通过将共聚物(VdF/HFP)和碳黑添加到环己酮和丙酮的混合有机溶剂中并搅拌而制备预处理组分。
通过下述方法形成阳极板。将偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(VdF-HFP)作为粘合剂添加到N-甲基吡咯烷酮(NMP)和丙酮的混合有机溶剂中，利用球磨机溶解。Mezocarbon纤维(MCF)作为阳极活性材料添加到所得到的混合物中，混合以形成阳极活性材料组分。利用具有420μm的缝隙的手术刀把阳极活性材料组分涂覆在178μm厚、5.1cm宽的铜(Cu)箔上，然后烘干，得到阳极板。通过喷雾涂覆法用预处理组分涂覆Cu箔，以预处理。通过将共聚物(VdF/HFP)和碳黑添加到环己酮和丙酮的混合有机溶剂中并搅拌而制备预处理组分。
将共聚物(VdF-HFP)和作为有机填充剂的硅石添加到例1-4和对比例1-9中制备的有机电解液中，接着升高温度，由此制备凝胶型聚合物电解质，将凝胶型聚合物电解质涂覆在阴极板和阳极板之间并通过胶卷式方法卷绕以制造电极组件。然后将电极组件放入壳中以形成锂电池。
测量所获得的锂电池的内阻、溶胀和2C容量，在表1、2和3中示出结果。
表1
表2
表3
如表1至表3所示，在不同量的碳酸亚乙烯酯加入到相同的有机电解液中和添加不同种类的添加剂的这两种情况下，根据本发明的锂电池的内阻和溶胀降低了。
如上所述，根据本发明，在制造聚合物电解质和锂电池中采用此有机电解液可以有利地降低内阻和在高温储存期间的溶胀。
参考本发明的实施方式具体示出和描述了此发明，本领域的普通技术人员应当理解，在不脱离权利要求书和其相当内容限定的本发明的实质和范围的条件下可以对其进行形式和细节方面的各种变化。
权利要求
1.一种有机电解液，包括锂盐；非水有机溶剂；以及烯化不饱和化合物，其中所述烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，以及基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间。
2.根据权利要求1的有机电解液，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
3.根据权利要求1的有机电解液，其特征在于，所述烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
4.根据权利要求1的有机电解液，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
5.一种有机电解液，包括锂盐；非水有机溶剂；烯化不饱和化合物；以及氟苯，其中所述烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在0.01-6wt％之间，以及基于所述非水有机溶剂的总重量，所述氟苯的含量在5-15wt％之间。
6.根据权利要求5的有机电解液，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
7.根据权利要求5的有机电解液，其特征在于，所述烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
8.根据权利要求5的有机电解液，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
9.一种聚合物电解质，包括聚合物基质；锂盐；非水有机溶剂；以及烯化不饱和化合物；其中所述烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间。
10.根据权利要求9的聚合物电解质，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
11.根据权利要求9的聚合物电解质，其特征在于，所述烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
12.根据权利要求9的聚合物电解质，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
13.一种聚合物电解质，包括聚合物基质；锂盐；非水有机溶剂；烯化不饱和化合物；以及氟苯，其中所述烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在0.01-6wt％之间，以及基于所述非水有机溶剂的总重量，所述氟苯的含量在5-15wt％之间。
14.根据权利要求13的聚合物电解质，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
15.根据权利要求13的聚合物电解质，其特征在于，所述烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
16.根据权利要求13的聚合物电解质，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
17.一种锂电池，包括阴极；阳极；以及设置在所述阴极和所述阳极之间的聚合物电解质，所述聚合物电解质包括聚合物基质；锂盐；非水有机溶剂；以及烯化不饱和化合物，其中烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间。
18.根据权利要求17的锂电池，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，所述烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
19.根据权利要求17的锂电池，其特征在于，烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
20.根据权利要求17的锂电池，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
21.一种锂电池，包括阴极；阳极；以及设置在所述阴极和所述阳极之间的聚合物电解质，所述聚合物电解质包括聚合物基质；锂盐；非水有机溶剂；烯化不饱和化合物；以及氟苯，其中烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点；基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间；基于非水有机溶剂的总重量，氟苯的含量在5-15wt％之间。
22.根据权利要求21的锂电池，其特征在于，基于所述非水有机溶剂的总重量，烯化不饱和化合物的含量在1.5-2.5wt％之间。
23.根据权利要求21的锂电池，其特征在于，烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
24.根据权利要求21的锂电池，其特征在于，所述非水有机溶剂是从碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二甲乙酯构成的组中选出的至少一种非水有机溶剂混合物。
25.一种锂电池，包括阴极；阳极；以及设置在所述阴极和所述阳极之间的凝胶型聚合物电解质，所述聚合物电解质包括可热聚合的聚合物或其单体、锂盐、非水有机溶剂以及烯化不饱和化合物，其中烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间。
26.根据权利要求25的锂电池，其特征在于所述凝胶型聚合物电解质还包括氟苯，基于非水有机溶剂的总重量，氟苯的含量在5-15wt％之间。
27.根据权利要求25的锂电池，其特征在于，所述凝胶型聚合物是通过以下方式形成在所述阳极和阴极之一的上面涂覆凝胶型聚合物，热聚合涂覆在所述阳极和所述阴极之一上面的涂层。
28.根据权利要求25的锂电池，其特征在于，所述凝胶型聚合物包括隔膜，此隔膜以下述方式形成形成所述凝胶型聚合物层，热聚合此层。
29.根据权利要求25的锂电池，其特征在于，所述阳极还包括在锂电池充电过程中形成的烯化不饱和化合物的涂层。
30.根据权利要求29的锂电池，其特征在于，有机溶剂包括多组分有机溶剂。
31.根据权利要求30的锂电池，其特征在于，烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
32.一种制备锂电池的方法，包括通过将锂盐、非水有机溶剂、烯化不饱和化合物与聚合物基质和包括可热聚合的聚合物或其单体的凝胶型聚合物之一结合而制备聚合物电解质；以及在阴极和阳极之间放置所制备的聚合物电解质，其中烯化不饱和化合物具有在50至170℃之间的沸点，基于所述非水有机溶剂的总重量，其含量在0.01-6wt％之间。
33.根据权利要求32的方法，其特征在于聚合物电解质包含聚合物基质，聚合物基质包含孔隙，所述制备聚合物电解质还包括将具有锂盐和非水有机溶剂的有机电解液注入到孔隙中，以及该方法还包括层叠将制备好的聚合物电解质放置在阴阳极之间所得到的结构。
34.根据权利要求32的方法，其特征在于，聚合物电解质包括凝胶型聚合物。所述制备聚合物电解质还包括添加锂盐、非水有机溶剂、烯化不饱和化合物、可热聚合的聚合物或其单体的混合溶液，热聚合混合溶液以制备隔膜，所述在阴阳极之间放置制备好的聚合物电解质包括在阴阳极之间放置隔膜，以及该方法还包括卷绕组合后的阴极、隔膜和阳极以形成电极组件，将电极组件放入壳中。
35.根据权利要求32的方法，其特征在于聚合物电解质包括凝胶型聚合物，所述在阴阳极之间放置制备好的聚合物电解质包括用锂盐、非水有机溶剂、烯化不饱和化合物、可热聚合的聚合物或其单体的混合溶液涂覆阳极和阴极之一，热聚合阳极和阴极中被涂覆过的那个，将涂覆后的阳极和阴极之一与其它的阴阳极结合使得涂层位于阳极和阴极之间，以及该方法还包括卷绕结合后的阴阳极以形成电极组件，将电极组件放入壳中。
36.根据权利要求32的方法，进一步包括在阴阳极之间放置制备好的聚合物电解质以在阳极上形成烯化不饱和化合物层之后，对锂电池充电。
37.根据权利要求36的方法，其特征在于，有机溶剂包括多组分有机溶剂。
38.根据权利要求37的方法，其特征在于，烯化不饱和化合物是从碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈以及它们的衍生物构成的组中选出的至少一种。
39.根据权利要求32的方法，其特征在于，所述制备聚合物电解质进一步结合氟苯以制备聚合物电解质，以及基于非水有机溶剂的总重量，氟苯的含量在5-15wt％之间。
40.根据权利要求32的方法，其特征在于所述制备聚合物电解质进一步结合碳酸亚丙烯酯以制备聚合物电解质，以及基于非水有机溶剂的总重量，碳酸亚丙烯酯的含量在5-15wt％之间。
全文摘要
一种有机电解液包括烯化不饱和化合物，它能抑制由于当电池在高温下储存时或当重复进行充/放电循环时产生的气体引起的电池溶胀，减少电池的内阻。聚合物电解质和锂电池利用有机电解液制造。烯化不饱和化合物是碳酸亚乙烯酯、乙烯砜、丙烯腈或它们的衍生物。
文档编号C07C69/96GK1407649SQ0214297
公开日2003年4月2日 申请日期2002年9月13日 优先权日2001年9月13日
发明者吴浣锡, 李相沅, 金珖燮, 崔相勋 申请人:三星Sdi株式会社