专利名称：由烯属不饱和化合物生产腈化合物的方法
技术领域：
本发明涉及氢氰化烯属不饱和有机化合物以得到包含至少一个腈官能团的化合 物的方法。本发明更特别地涉及氢氰化二烯烃如丁二烯或者取代烯烃如烯腈，如戊烯腈。法国专利No. 1 599 761描述了在包含镍和有机磷配体三芳基亚磷酸酯的催化剂 的存在下，通过将氢氰酸添加到具有至少一个烯属双键的有机化合物上来制备腈的方法。 这种反应可以在存在溶剂或不存在溶剂的情况下进行。当使用溶剂时，优选是烃如苯或二甲苯，或者腈如乙腈。所使用的催化剂是镍的有机络合物，包含配体如膦、胂、锑化三氢、亚磷酸酯、亚砷 酸酯或者亚锑酸酯。在所述专利中还推荐存在用于活化催化剂的促进剂，如硼化合物或者金属盐，通 常是路易斯酸。已经提出了许多其它催化体系，通常包含属于亚磷酸酯、亚膦酸酯、次亚膦酸酯和 膦类别的有机磷化合物。这些有机磷化合物每分子可包含一个磷原子，并且被称为单齿配 体。它们可每分子包含多个磷原子，并且它们则被称作多齿配体；更特别地，在许多专利中 已经描述了每分子具有两个磷原子的大量配体(二齿配体)。但是目前仍在寻求在催化活性和稳定性方面均具有更高的性能水平的新催化体 系。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一类新的配体，其使得能够与过渡金属获得在氢氰化 反应中具有良好催化活性的催化体系。为此，本发明提出包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物通过在包含选自过渡 金属的金属元素和一个或多个有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中与氰化氢反应而 氢氰化的方法，其特征在于该有机磷配体包含至少一种对应于以下通式(I)的化合物
权利要求
1.包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物通过在包含选自过渡金属的金属元素和 有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中与氰化氢反应而氢氰化的方法，其特征在于该有 机磷配体包含至少一种对应于以下通式(I)的化合物
2.权利要求1的方法，其特征在于Z基团表示噻吩基、吡咯基或者吡啶基。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于通式I的化合物对应于下式之一
4.上述权利要求之一的方法，其特征在于所述金属元素选自镍、钴、铁、钌、铑、钯、锇、铱、钼、铜、银、金、锌、镉、汞。
5.上述权利要求之一的方法，其特征在于催化体系的组成由通式(II)表示M[Lf]t (II)其中M是过渡金属，Lf表示有机磷配体，其至少之一对应于式(I)的化合物，t表示1-10的数(包括端值在内)。
6.上述权利要求之一的方法，其特征在于包含至少一个烯属双键的有机化合物选自 二烯烃如丁二烯，异戊二烯，1,5-己二烯，1,5-环辛二烯，烯属不饱和脂族腈，特别是线性 戊烯腈如3-戊烯腈，4-戊烯腈，单烯烃如苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基萘，环己烯，甲基环己 烯，以及多种这些化合物的混合物。
7.上述权利要求之一的方法，其特征在于选择所用的镍或其它过渡金属的化合物的 量，使得对于每摩尔要氢氰化或异构化的有机化合物来说，使用10_4_1摩尔的镍或其它过 渡金属，并且选择所用有机磷化合物的量，以使得相对于1摩尔过渡金属来说这些化合物 的摩尔数为0. 5-100。
8.上述权利要求之一的方法，用于烯属不饱和腈化合物通过与氰化氢反应氢氰化得到 二腈，其特征在于该反应在包含至少一种过渡金属化合物、至少一种式(I)膦的催化体系 和包含至少一种路易斯酸的助催化剂的存在下进行。
9.权利要求8的方法，其特征在于烯属不饱和腈化合物选自烯属不饱和脂族腈，包括 线性戊烯腈如3-戊烯腈、4-戊烯腈及其混合物。
10.权利要求8和9之一的方法，其特征在于用作助催化剂的路易斯酸选自元素周期表 中第 lb、lib、Ilia、Illb、IVa、IVb、Va、Vb、VIb、VIIb 和 VIII 族的元素的化合物。
11.权利要求8-10之一的方法，其特征在于路易斯酸选自氯化锌，溴化锌，碘化锌，氯 化锰，溴化锰，氯化镉，溴化镉，氯化亚锡，溴化亚锡，硫酸亚锡，酒石酸亚锡，三氟甲基磺酸 铟，稀土元素如镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铪、铒、铊、镱和镥的氯化物或溴化物，氯化 钴，氯化亚铁，氯化钇及它们的混合物，有机金属化合物。
12.权利要求1-11之一的方法，其特征在于通过在包含至少一种式(I)化合物和至少 一种过渡金属化合物的催化剂存在下操作，在不存在氰化氢的情况下进行由丁二烯氢氰化 获得的反应混合物中所存在的2-甲基-3- 丁烯腈用以获得戊烯腈的异构化反应。
全文摘要
本发明涉及氢氰化烯属不饱和有机化合物以得到包含至少一个腈官能团的化合物的方法。本发明提出包含至少一个烯属不饱和度的烃基化合物通过在包含选自过渡金属的金属元素和有机磷配体的催化剂存在下在液体介质中与氰化氢反应而氢氰化的方法，其特征在于该有机磷配体是式(I)的化合物。本发明尤其可用于由丁二烯合成己二腈。
文档编号B01J31/24GK102083788SQ200980126154
公开日2011年6月1日 申请日期2009年6月5日 优先权日2008年6月17日
发明者S·马斯特罗扬尼 申请人:罗地亚管理公司