专利名称：醚-酰胺型化合物、制备方法及用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及醚酰胺型的新化合物。本发明还涉及这样的化合物的制备方法。 本发明还涉及这样的化合物的用途，尤其是作为溶剂，例如在植物卫生(formulations phytosanitaires) SSfU齐[J中。
背景技术：
在工业中使用多种化学化合物作为溶剂，例如用于制备化学产品和材料，用于配 制化学化合物，或者用于处理表面。例如，溶剂用于配制植物卫生活性剂，尤其是以在施用 于田间之前将由农业经营者稀释于水中的可乳化浓液(Emulsifiable Concentrate “EC”) 的形式。工业中正在寻求新的化合物，该新的化合物使得可以对其中使用溶剂、尤其是极 性溶剂的产品和方法进行改变或优化。工业中尤其需要中等成本的、具有有利的使用性 能的化合物。工业中还需要具有被认为有利的毒性和/或生态特征，尤其是低挥发性(低 V0C)、良好的可生物降解性、低毒性和/或低危险性的化合物。已知将二烷基酰胺用作溶剂。它是式R-CONlfe2的产品，其中R是烃基，例如烷基， 通常为C6-C3tl的。这样的产品尤其由Clariant公司以Genagen 的名称销售。这些溶剂 尤其可用于植物卫生领域。然而，这些溶剂具有受限的应用领域，并且不能在可用的温度范 围内在不形成结晶的情况下以某些浓度将某些植物卫生活性物质溶剂化。仍然需要新的溶剂，尤其是在植物卫生配制剂中，并且仍然需要新的化合物，该化 合物尤其能够拓宽能配制的活性剂的范围和/或其浓度和/或能够拓宽使用条件，尤其是 就稳定性而言，例如在低温下不形成结晶
发明内容
本发明通过提出下式(I)的化合物满足了上述需要的至少之一RaRbC (OR1) -CHRc-CONR2R3 (I)其中-Ra、相同或不同，为选自以下的基团氢原子和线性或支化的烷基，优选 Ci-C3 -R1 为基团 R’1 或-(AO)nR' \ 其中-R'1是选自以下的基团包含1至36的平均碳原子数的烃基，所述烃基为饱和或 不饱和的，线性或支化的，任选地为环状的，任选地为芳族的，所述芳族基团可以在芳环中 包含杂原子，-A0,相同或不同，表示式-CH2-CH2-0-、-CHMe-CH2-O-或-CH2-CHMe-O-的基团，-η是大于或等于0的平均数，例如从0到50，-R2和R3，相同或不同，为选自以下的基团氢原子和包含1至36的平均碳原子数 的烃基，所述烃基为饱和或不饱和的，线性或支化的，任选地为环状的，任选地为芳族的，任选地被取代，R2和R3可以任选地一起形成环，该环任选地被取代并且/或者任选地包含杂 原子，-R2和R3不同时为氢原子。本发明还涉及该化合物的制备方法。本发明还涉及该化合物作为表面活性剂、溶 剂、助溶剂、除垢剂、结晶抑制剂、洗涤剂、脱脂剂、增塑剂或聚结剂的用途。本发明还涉及通 过加入本发明的化合物进行溶剂化、助溶、增塑、聚结和/或抑制结晶的方法。本发明还涉 及包含本发明化合物的配制剂。该配制剂尤其可以是植物卫生配制剂。定义或缩写在本申请中，尤其使用以下缩写Me表示甲基出t表示乙基；IsoAm表示异戊基， cyclo表不环己基。在本申请中，“物质的组合物”指的是或多或少复杂的、包含多种化学化合物的组 合物。它可以典型地是未纯化的或者适度地纯化的反应产物。本发明的化合物尤其可以以 包含其的物质的组合物的形式分离和/或销售和/或使用。对应于式(I)的纯分子形式的 或者混合物形式的本发明的化合物可以包含在物质的组合物中。在本申请中，术语“溶剂”按其宽的含义理解，尤其包含助溶剂、结晶抑制剂、除垢 剂的功能。术语“溶剂”尤其可以指使用温度下的液体产品，其优选具有小于或等于20°C、 优选小于或等于5°C、优选小于或等于0°C的熔点，能够助于使固体物质液化或者阻止或抑 制液体介质中的物质的固化或结晶。本发明的化合物本发明的化合物具有以上给出的通式⑴。应当指出，它可以是通式⑴的多种化 合物的混合物。换句话说，该化合物可以是单独的或者是混合物。在多种化合物的混合物 的情况下，原子或单元的数量可以用平均数表示。它涉及数均数量。在单独的化合物的情 况下，关于碳原子的数量，它通常是整数。基团Ra、RlPR%相同或不同，是选自以下的基团氢原子和线性或支化的烷基。该 烷基尤其可以是C1-C6、优选C1-C3W烷基。它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施 方案，除基团R1、R2和R3以外，碳原子的总数为4、5或6。根据一种具体实施方案，选自Ra、Rb和Re的基团的至少之一不是氢原子，例如是选 自线性或支化的烷基的基团。该烷基可以尤其是C1-C6、优选C1-C3W烷基。它可以尤其是 甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团R1、R2和R3以外，碳原子的总数为4、5或6。根据一种具体实施方案，f是甲基，RlP Rb相同或不同，可以是选自以下的基团 氢原子和线性或支化的烷基。该烷基可以尤其是C1-C6、优选C1-C3W烷基。它可以尤其是 甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团R1、R2和R3以外，碳原子的总数为4、5或6。根据一种具体实施方案，Rc是氢原子，并且Ra是选自氢原子和线性或支化的烷基 的基团，并且Rb是选自线性或支化的烷基的基团。该烷基可以尤其是C1-C6、优选C1-C3的烷 基。它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团R1、! 2和R3以外，碳原子的 总数为4、5或6。Ra可以是选自线性或支化的烷基的基团。该烷基可以尤其是C1-C6、优选C1-C3的 烷基。它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团R1、! 2和R3以外，碳原子 的总数为4、5或6。
妒和1 %相同或不同，可以是选自氢原子和线性或支化的烷基的基团。该烷基可以 尤其是C1-C6、优选C1-C3W烷基。它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基 团R1、R2和R3以外，碳原子的总数为4、5或6。根据一种具体实施方案-Ra是选自线性或支化的烷基的基团。该烷基可以尤其是C1-Cp优选C1-C3的烷基。 它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团R1、! 2和R3以外，碳原子的总数 为4、5或6。-Rb和1 %相同或不同，是选自氢原子和线性或支化的烷基的基团。该烷基可以尤 其是C1-C6、优选C1-C3W烷基。它可以尤其是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，除基团 R1 > R2和R3以外，碳原子的总数为4、5或6。根据具体实施方案，Re = H且Rb = H，或者Re = Me且Rb = H，或者Re = H且Rb = Me。根据具体实施方案，Ra是甲基或乙基。根据一种具体实施方案，Re = H，且Rb =礼且Ra = Et。该具体实施方案可以例如 通过由2-戊烯腈(有时称为2PN)类型的式(I’ )的烯-腈的转化而实施。它可以尤其是 顺-2-戊烯腈或反-2-戊烯腈。根据另一种具体实施方案，Re = Me且Rb = H且Ra = Me，或者Re = H且Rb = Me且 Ra = Me。该具体实施方案可以例如通过由甲基-2-丁烯腈(有时称为2BN)类型的式(I’) 的烯-腈的转化而实施。它可以尤其是2-甲基-2- 丁烯腈例如顺-2-甲基-2- 丁烯腈或 反-2-甲基-2- 丁烯腈，或者3-甲基-2- 丁烯腈例如顺-3-甲基-2- 丁烯腈或反-3-甲 基-2- 丁烯腈。根据一种具体实施方案，该化合物是化合物的混合物，其中对于第一种化合物，Rc =H且Rb = H且Ra = Et，对于第二种化合物，Re = Me且Rb = H且Ra = Me。第一种化合 物和第二种化合物之间的摩尔比可以例如为50/50至99/1，优选60/40至90/10。基团R2和R3，相同或不同，是选自以下的基团氢原子和包含1至36的平均碳原 子数的烃基，所述烃基为饱和或不饱和的，线性或支化的，任选地为环状的，任选地为芳族 的，任选地被取代，R2和R3可以任选地一起形成环，该环包含它们连接的氮原子，该环任选 地被取代并且/或者任选地包含附加的杂原子。应当指出，R2和R3不同时是氢原子。换句 话说，基团-CONR2R3不是基团-C0NH2。它可以是基团-C0NHR2，其中R2不是氢原子，或者是 基团-CONR2R3,其中R2和R3不是氢原子。R2和R3，相同或不同，可以例如选自甲基、乙基、丙 基(正丙基)、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基(n-pentyle)、戊基(amyIe)、异戊基、己基、环 己基、它们的混合物和/或组合。R2和R3也可以一起与氮原子形成吗啉、哌嗪或哌啶基团。 R2和R3可以尤其是甲基，优选两者均为甲基。基团R1是典型地对应于醇R1-OH的基团。在一种情况下，它可以对应于简单醇 R'LOH。在另一种情况下，它可以对应于式HO-(AO)nR'1的乙氧基化和/或丙氧基化的醇。 R’1表示它的任选地乙氧基化和/或丙氧基化的醇的烃基团。基团R’1是选自以下的基团 包含1至36的平均碳原子数的烃基，所述烃基为饱和或不饱和的，线性或支化的，任选地为 环状的，任选地为芳族的，所述芳族基团可以在芳环中包含杂原子。芳族基团的杂原子可 以是氧原子或氮原子。该芳族基团可以直接连接或者由烷基携带。环状基团或者芳族基 团可以被取代。R’1可以例如选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基(isopentyle)、异戊基(isoamyle)、正己基、环己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、十三烷 基、苯基、苄基和它们的混合物。应当注意，R’1可以是或多或少复杂的混合物，可以对应于 或多或少复杂的醇R1-OH的混合物(例如杂醇油)的使用。根据一种具体实施方案，R1是不同于正己基的基团，并且Ra和/或Rb不同于氢原 子。根据一种具体实施方案，R1是不同于正丁基的基团并且Ra*/或Rb不同于氢原子。根 据一种具体实施方案，R1是不同于乙基己基的基团并且Ra和/或Rb不同于氢原子。根据一种具体实施方案，R1是不同于正己基的基团。根据一种具体实施方案，R1是 不同于正丁基的基团。根据一种具体实施方案，R1是不同于乙基己基的基团。根据一种具体实施方案，基团R1是环状的，优选是环己基。根据一种具体实施方 案，if = Rb = f = H，并且Rl是环状基团，优选环己基。具有这样的基团的化合物具有特 别有利的在水中的混溶性和/或溶剂性质，尤其是在植物卫生配制剂的范围内。
基团(AO)表示式-CH2-CH2-O-的乙氧基，或者式-CHMe-CH2-O-或-CH2-CHMe-O-的 丙氧基。数字η是大于或等于0的平均数，例如从0到50。它通常表示乙氧基化和/或丙 氧基化程度。在存在乙氧基和丙氧基的情况下，它们可以随机分布或者嵌段式分布。本发明的化合物优选具有小于或等于20°C，优选小于或等于5°C，优选小于或等 于0°c的熔点。以上详细说明的基团优选使得该化合物具有该性质。根据一种实施方案，本发明的化合物可以完全混溶于水中。根据一种具体实施方 案，本发明的化合物部分地混溶于水中。在水中的混溶性可以例如小于10重量％ (在25°C 下)，优选小于2%，优选小于或者小于0. 1%。它可以小于0.001%，优选小于0.01% 或小于0.1%。它可以例如在0.01%和2%之间，例如在0. 和之间。出人意料的是， 本发明的化合物具有良好的溶剂性质，尤其是对于在水中具有低混溶性的植物卫生配制剂 中的植物卫生活性剂。可以选择基团Hf和/或基团R1和/或基团R2、R3以控制在水 中的混溶性。本发明的化合物优选具有下式之一
权利要求
1.下式⑴的化合物 RaRbC (OR1) -CHRc-CONR2R3 (I) 其中-Ra、Rb和R%相同或不同，为选自以下的基团氢原子和线性或支化的烷基，优选C1-C3, -R1为基团R’1或-(AO)nR'S其中-R'1是选自以下的基团包含1至36的平均碳原子数的烃基，所述烃基为饱和或不饱 和的，线性或支化的，任选地为环状的，任选地为芳族的，所述芳族基团可以在芳环中包含 杂原子，-AO,相同或不同，表示式-CH2-CH2-0-、-CHMe-CH2-O-或-CH2-CHMe-O-的基团， -η是大于或等于0的平均数，例如从0到50，-R2和R3，相同或不同，为选自以下的基团氢原子和包含1至36的平均碳原子数的烃 基，所述烃基为饱和或不饱和的，线性或支化的，任选地为环状的，任选地为芳族的，任选地 被取代，R2和R3可以任选地一起形成环，该环包含它们所连接的氮原子，该环任选地被取代 并且/或者任选地包含附加的杂原子， -R2和R3不同时为氢原子。
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于，除基团R1、! 2和R3以外，碳原子的总数为4、 5或6。
3.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于 -Rc = H 且 Rb = H，或者-Rc = Me 且 Rb = H，或者 -Rc = H 且 Rb = Me。
4.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于Ra是甲基或乙基。
5.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于 -Rc = H 且 Rb = H 且 Ra = Et，或者-Rc = Me 且 Rb = H 且 Ra = Me，或者 -Rc = H 且 Rb = Me 且 Ra = Me。
6.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于，R2和R3相同或不同，选自甲基、乙基、 丙基(正丙基)、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、戊基、异戊基、己基、环己基，或者它们与 氮原子一起形成吗啉、哌嗪或哌啶基团。
7.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于R2和R3是甲基。
8.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于R’1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正 丁基、异丁基、正戊基、异戊基(isopentyle)、异戊基(isoamyle)、正己基、环己基、正辛基、 异辛基、2- 乙基己基、十二焼基、本基、卞基。
9.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于它具有小于或等于20°C，优选小于或 等于5°C，优选小于或等于0°C的熔点。
10.根据以上权利要求之一的化合物，其特征在于它具有下式之一
11.根据以上权利要求之一的化合物的制备方法，该方法通过由式(I’)的烯-腈的转化RaRbC = CRc-CN(I')。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于该转化包括以下步骤■ 11使式(I’ )的烯-腈与式R1-OH的醇反应，以获得式(II’ )的醚-腈 RaRbC (OR1)-CHRc-CNdI')步骤2)将醚-腈的基团-CN转化成酰胺基团，以获得式(I)的产物。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于步骤1)在碱的存在下实施，优选在非水性溶 剂中。
14.根据权利要求12或13之一的方法，其特征在于步骤2)包含以下步骤 步骤2a)将基团-CN转化成基团-COOH或-C00R’，其中R’是C1-C4烷基，步骤2b)借助于式HNR2R3的胺将基团-COOH或-C00R，转化成基团-CONR2R3,以获得 式⑴的化合物。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于步骤2)包含如下步骤2a’ )直接通过水解或者通过形成基团-C00R’然后水解而将基团-CN转化成基 团-C00H,2b’ )直接通过与式HNR2R3的胺的反应或者通过形成基团-COCl然后与式HNR2R3的胺 反应而将基团-COOH转化成基团-CONR2R3,从而获得式(I)的化合物。
16.根据权利要求14的方法，其特征在于步骤2、包含以下步骤 2a")将基团-CN转化成基团-C00R，2b”)借助于式HNR2R3的胺将基团-C00R’转化成基团-CONR2R3,以获得式(I)的化合物。
17.根据权利要求1至10之一的化合物作为表面活性剂、溶剂、助溶剂、除垢剂、结晶抑 制剂、清洁剂、脱脂剂、增塑剂或者聚结剂的用途。
18.根据上一权利要求的用途，用于植物卫生配制剂中、清洁配制剂中、除垢配制剂中、 脱脂配制剂中、润滑剂配制剂中、涂料配制剂中、颜料或油墨配制剂中、塑料配制剂中。
全文摘要
本发明涉及醚酰胺型的新化合物。本发明还涉及这样的化合物的制备方法。本发明还涉及这样的化合物的用途，尤其是作为溶剂，例如在植物卫生配制剂中。
文档编号C07C235/06GK102056893SQ200980121327
公开日2011年5月11日 申请日期2009年4月30日 优先权日2008年4月30日
发明者M·古格利日, O·詹特泽尔 申请人:罗地亚管理公司