专利名称：一种焦性没食子酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种焦性没食子酸的制备工艺及其方法，尤其涉及一种以喹啉作为溶 剂、铜粉作为催化剂作为没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的工艺及其方法。
背景技术：
焦性没食子酸(Pyrogallol acid)，又称焦倍酚、连苯三酚、1，2，3_苯三酚，为白色 针状结晶体，比重1.453 (4/4°C )，熔点131 133°C，沸点309°C，缓慢加热时升华而不分 解，极易氧化，易溶于水、乙醇和乙醚，难溶于苯、二甲苯等溶剂。焦性没食子酸是一种重要的精细化学品、化学试剂，广泛用于轻工、食品、有机合 成、合成医药、染料等工业中，可作为显影剂、热敏剂、高分子材料的助剂以及化学分析试剂寸。18世纪末，Scheele首次通过干馏从没食子酸制得焦性没食子酸。1976年波兰专利(Pol.87，354，Pol.83，789)提出用N，N-二甲基甲酰胺作为催化 剂常压下脱羧，将粗产品热熔于高沸点邻苯二甲酸酯中蒸馏精制。二十世纪90年代日本专利(JP82，138，753)又提出用发酵法由单宁酸或没食子酸 制备焦性没食子酸。二十世纪70年代，日本提出了将间苯二酚氧化，从产物中分离出焦性没食子酸； Hurd等提出用脂肪酸为原料，通过催化缩合环化、酸水解，最后脱羧制成焦性没食子酸。英国专利(1358700)报道了用环己酮为原料，采用氯化和催化水解先制得环己三 醇，而后经催化脱氢芳构化合成焦性没食子酸。二十世纪80年代美国采用对-叔丁基苯酚溴化、水解、甲氧基化，而后脱烷基和水 解制得产物；德国专利提出以2，6-二氨基-4- 丁基苯酚为原料进行催化、酸水解制备焦性 没食子酸。1994年程从球等报道了常压溶剂法制备出焦性没食子酸新工艺的研究。1996年毕良武等报道了塔拉粉一步法制备焦性没食子酸的研究，塔拉粉与水的配 比为1 3，氧化钙用量为15 25%，反应温度为200°C，反应时间为3h。产品用二甲苯提 纯，其质量达到试剂标准。焦性没食子酸含量为99.0% (HPLC法)。每生产It焦性没食子 酸需塔拉粉7. 7t (气干)。2003年赵应堂等报道了一种没食子酸的生产方法。生产过程中不添加辅料、不使 用溶剂，主要使用了低温均衡加热新技术、CO2气体引流技术、一步出料不烧渣的新工艺。2005年陈笳鸿等报道了以吡啶作为没食子酸脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方 法，即将无水没食子酸和吡啶搅拌混合，回流反应，物料成熔融体，同时有大量CO2气泡逸 出，保温直至反应产物中无气泡逸出，保持反应产物的温度，减压蒸馏出反应产物中的吡 啶，将上述除去吡啶后的产物的升温，并同时收集逸出的升华产物，直至无升华产物逸出为 止，将上述逸出的升华产物研碎，加入氯仿，并搅拌洗涤，使得残余吡啶溶解于氯仿中，过 滤，并用氯仿淋洗，滤干后干燥，以脱除残留氯仿，获得焦性没食子酸。
2007年吕秀阳等报道了高温液态水介质中没食子酸无催化脱羧制备焦性没食子 酸的方法。即在高压反应釜中加入去离子水和没食子酸，去离子水与没食子酸的质量比为 2 1 6 1，搅拌，常压下升温至沸腾，排气，继续升温至180 250°C，反应0.5 4h; 反应产物冷却至室温后用有机溶剂萃取，萃取物蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸粗品，粗 品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得焦性没食子酸产品。2007年吕秀阳等又报道了高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备 没食子酸和焦性没食子酸的方法。在高压反应釜中加入经粉碎的含单宁生物质和去离子 水，搅拌，升温至沸腾，排气，继续升温反应；反应液冷却后固液分离，固相经脱色、重结晶、 干燥后得没食子酸产品；水相用有机溶剂萃取，得焦性没食子酸粗品，粗品经重结晶、脱色、 干燥后得焦性没食子酸产品。2009年王石发等报道了以咪唑作为没食子酸脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方 法，即将无水没食子酸和咪唑固体搅拌混合，常压条件下逐步升温，物料成熔融状，同时有 大量的CO2气体逸出，保持反应温度在145 150°C直至反应产物中无气泡逸出并采用TLC 检测至无没食子酸原料为止。将上述反应产物在减压下(体系压力为2. 0 2. 67kPa)逐 步升温至155 160°C，此时有升华产物逸出，保持此温度直至无升华产物逸出为止。将上 述升华产物研碎，获得焦性没食子酸产品。可见，焦性没食子酸的制备主要有没食子酸脱羧法和化学合成法。没食子酸脱羧 制焦性没食子酸主要采用五倍子或塔拉粉水解制得的没食子酸作原料，经脱羧后生成焦性 没食子酸。没食子酸脱羧法主要有加压脱羧、减压脱羧、常压催化脱羧、溶剂脱羧及微生物 脱羧等工艺；化学合成法可以通过没食子酸也可以不通过没食子酸合成焦性没食子酸。最早生产焦性没食子酸的没食子酸直接干馏脱羧工艺副反应多，产品收率低，产 品质量差，因此很快被真空脱羧法和溶剂脱羧法及以水为介质的高压脱羧法代替。溶剂脱 羧法仍存在产品纯化及溶剂回收困难、生产成本高等缺点，而高压脱羧法产品浓缩纯化工 作量大、设备要求较高、工程投资较大。20世纪70年代以来，国内外对焦性投食子酸的生产工艺进行了进一步研究和改 进。波兰开发了催化脱羧工艺，采用甲酰胺等有机催化剂使没食子酸在150 200°C下常 压脱羧，粗产品在二丁酯存在下蒸馏，然后用溶剂重结晶得到合格产品。该工艺反应条件温 和，产品收率高，但溶剂回收难度大、生产设备庞大。我国遵义第二化工厂在原干馏法的基 础上开发出了真空脱羧工艺，即以10%的焦性没食子酸为助熔剂，在温度为180 190°C， 真空残压为2. 6kPa时使没食子酸脱羧。湖南化工研究院开发了催化脱羧和精馏凝华的生 产工艺，产品纯度高，收率达80%，并建立了相应的工业生产装置。该工艺以工业级没食子 酸为原料，在170 190°C下，向加有适量助熔剂和催化剂的反应器内，边搅拌边加入没食 子酸，脱羧反应时有C02气体放出，物料加完后，保温搅拌直到没有C02气体放出时结束反 应，得到粗产品。粗产品除去水分、杂质后在真空(压力为600 IlOOPa)条件下蒸馏/升 华，收集140 150°C馏分。产品可全部达到分析纯指标。该工艺反应温度较低(< 200°C )、 反应时间短(1. 5-2h)、催化剂用量少、产品纯度高，每产It焦性没食子酸需要1. 9 2. Ot 工业没食子酸。没食子单宁经生物发酵制备焦性投食子酸的工艺为柠檬菌株在28°C下培养24h 后，加入7. 5%没食子酸引发反应。反应要求在无氧条件F进行，加入少量L-抗坏血酸作除氧剂，调PH值为4. 5，加入没食子酸即有大量CO2气体放出。8h后停止。产物经离心沉降、 溶剂萃取、再蒸发溶剂即得焦性没食子酸。
全化学法合成工艺主要有(I)Hurd合成路线Hurd和Shipchandler以脂肪酸脂(如戊二酸酯和2，2_ 二烷 氧基丙二酸酯)为原料，在催化剂存在下缩合环化，环化产物在因化氢存在下水解，脱羧生 成焦性投食子酸。(2)以环己酮为原料的合成路线在带搅拌和冷凝装置的反应器中，以CC14为 溶剂，有机磷如三苯基磷为催化剂，加入环己酮，然后通入氯气)，温度变化范围为70 100°C。反应6h结束，物料冷却结晶即得到含2，2，6，6_四氯环己酮(TCCH)的白色固体。 冷却条件下，向柠檬酸溶液中加入适量的NaOH得到柠檬酸氢二钠溶液，向该溶液中加入 TCCH，搅拌下加热回流4h，反应结束后，用乙醚萃取并用无水MgS04干燥过滤，蒸发回收乙 醚后即得到焦性没食子酸。据专利报道，两步总收率可达79. %。该工艺的关键是催化剂特别是脱氢催化剂(如椰炭附载K2S04和Pd)的选择和制 备，以及反应条件的控制。该工艺的原料来源广，工艺过程简单，美国、英国、德国都对该工 艺进行了较广泛的研究。特别是氯化和水解的催化剂研究，氯化催化剂选用S0C12、Se0C12 等，水解催化剂选用吗淋、柠檬酸盐等。(3)以环己烯为原料的合成路线日本三菱化成公司对1，2，3 —环己三醇气相脱 氢制焦性没食子酸进行了系统的研究，并申请了许多专利。将环已烯在环烷酸钒存在下用 空气氧化，然后水解得到1，2，3-环己三醇，环己三醇在催化剂存在下脱氢、芳构化得焦性 没食子酸。环己三醇脱氢催化剂有钼、金、碲、铱、钯等金属。为了提高焦性没食子酸的选择 性，通常加入适量的碱金属化台物抑制副反应。常用有硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐、氯化物和演 化物等，也可用有机羧酸盐。(4)以间苯二酚为原料的合成路线间苯二酚用过氧化氢或过氧有机酸羟基化。 间苯二酚在六氟丙酮中用50%浓度的双氧水氧化，可制得焦性没食子酸和1，2，4_苯三酚。 该过程类似于工业生产邻苯二酚的工艺过程，但产品收率不高。(5)以对-叔丁基苯酚为原料的合成路线对_叔丁基苯酚溴化生成2，6_ 二 溴-4-叔丁基苯酚，然后溴化产物甲氧基化生成2，6- 二甲氧基-4-叔丁基酚，最后用48 % 的氢溴酸脱烷基和水解，能够以高收率制得焦性没食子酸。该工艺所用原料对_叔丁基酚 是一种常用的化工原料，来源广，焦性没食子酸的生产成本较低。(6)以2，6_ 二氨基-4-丁基苯酚为原料的合成路线德国专利指出2，6_ 二氨 基-4- 丁基酚在盐酸催化下能够水解生成焦性没食子酸，收率为48%，同时副产9%的4- 丁 基焦性没食子酸。该路线与对_叔丁基酚路线相比，原料来源困难，产品收率也比鞍低。(7)其它合成焦性段食子酸的工艺为以多元羟酯为原料，通过适量的缩合反应， 也可制备焦性没食子酸。焦性没食子酸含量的测定方法多采用高效液相色谱和紫外分光光度法。 焦性没食子酸是一种用途广泛的精细有机化学品，有着广阔的国内与国际市场。
发明内容
一种以喹啉为溶剂、铜粉为催化剂作为没食子酸脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在于包括以下步骤第一步，将无水没食子酸分散溶解在喹啉(A)溶液中，无水没食子酸与A的固液 比为1 4 7，加入铜粉(B)催化剂，B的加入量与无水没食子酸的摩尔比为0.15 0. 20 1，搅拌混合，在130 184°C下回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在A溶液 中，同时有大量C02气泡逸出，保温直至反应产物中无气泡逸出。第二步，保持反应产物的温度为120 170°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力 减至2kPa，蒸馏出料液中的A溶剂。对蒸出去A的反应产物可以采用两条路线精制操作。第三步(路线一)，对蒸出去A的反应产物加入乙醚溶剂(D)溶解，溶出液过滤，回 收固形物，溶出过滤液升温、保温，回收D。蒸出D后得到的浓缩物，加入30 60°C石油醚 (E)溶剂，在水浴上缓慢回流使其完全溶解，趁热转出溶解液进行冷却结晶、过滤，得到白色 或米黄色到焦性没食子酸产品3，过滤液E重复使用。第四步(路线二)，将上述除去A后的产物的温度控制在150 170°C，进行减压 蒸馏，压力控制在5 2kPa，收集馏出的升华产物，直至无升华产物馏出为止。收集馏出的 升华产物即为焦性没食子酸产品1。第五步，或将上述升华产物加入3 7倍升华产物重量的氯仿(C)中，搅拌洗涤， 使得参与的杂质溶解于C中，过滤分离，并用C淋洗，滤干后进行真空干燥，干燥温度35 55°C，得焦性没食子酸产品2。本发明的原理为以喹啉作为溶剂、铜粉作为催化剂用于没食子酸脱羧制备焦 性没食子酸反应机理是没食子羧基脱羧机理为消除反应历程，首先是没食子羧基失去 β -氢，随后失去离去基团C02，即为ElcB消除反应历程。选择喹啉作为溶剂及其铜粉作为 催化剂正是基于脱羧反应历程及反应物化学结构的特点，碱性适宜的有机胺对消除反应有 催化作用，即喹啉具有碱性，喹啉的PKb = 9. 52，其分子上有一氮原子，氮原子上有一孤对电 子可以和羧酸成盐，此有利于形成被作用物的共轭碱，即使羧基形成负碳离子，铜粉又有利 于加速大分子羧酸分子的脱羧。化学反应最常用的脱羧方法是将羧酸的钠盐与碱石灰(CaO+NaOH)或固体NaOH强 热脱羧，但反应产率低。芳香酸的脱羧比脂肪酸容易进行，反应物如有强吸电子的硝基，易 脱羧。喹啉作为脱羧溶剂兼有溶解、助熔没食子酸及热解脱羧的功效。喹啉的沸点 238°C，其溶液沸点高、分散在喹啉溶液中的没食子酸热解脱羧化学环境稳定，溶液温度控 制容易。而没食子酸的脱羧温度一般在130 190°C。焦性没食子酸的熔点133 134°C， 沸点309°C。喹啉溶液在没食子酸的脱羧过程中，循环使用，从而使没食子酸得以完全反应。本发明获得的技术效果有本发明所用的催化剂铜粉与现已报道的NN- 二甲基酰胺、吡咯、咪唑等催化剂相 比，使得芳香酸的脱羧比脂肪酸的脱羧更容易进行，而且铜粉易于分离、回收、重复使用。本发明使用的喹啉作为脱羧溶剂兼有溶解、助熔没食子酸及热解脱羧的功效。喹 啉的沸点238°C，其溶液沸点高，可以使分散在喹啉溶液中的没食子酸热解脱羧化学环境稳 定，溶液温度容易控制。而没食子酸的脱羧温度一般在130 190°C。焦性没食子酸的熔 点133 134°C，沸点309°C。喹啉溶剂在没食子酸的脱羧过程中可以循环使用，从而使没食子酸得以完全反应。本发明利用喹啉作溶剂、铜粉作催化剂用于无水没食子酸脱羧，然后减压蒸馏蒸 出喹啉，残余产物用升华的方法或溶剂萃取的方法可以制备焦性没食子酸，具有常压操作、 得率高、能耗低、产品质量好、操作简便等特点。焦性没食子酸的重结晶采用石油醚或氯仿洗涤用以脱除残余的杂质，使得焦性没 食子酸的产品质量更好。
图1是本发明实施例1的流程图。
具体实施例方式实施例1 一种以喹啉为溶剂、铜粉为催化剂作为没食子酸脱羧制备焦性没食子酸的方法， 其特征在于包括以下步骤第一步，将无水没食子酸分散溶解在喹啉(A)溶液中，无水没食子酸与A的固液 比为1 4 7，加入铜粉(B)催化剂，B的加入量与无水没食子酸的摩尔比为0.15 0. 20 1，搅拌混合，在130 184°C下回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在A溶液 中，同时有大量C02气泡逸出，保温直至反应产物中无气泡逸出。第二步，保持反应产物的温度为120 170°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力 减至2kPa，蒸馏出料液中的A溶剂。对蒸出去A的反应产物可以采用两条路线精制操作。第三步(路线一)，对蒸出去A的反应产物加入乙醚溶剂(D)溶解，溶出液过滤，回 收固形物，溶出过滤液升温、保温，回收D。蒸出D后得到的浓缩物，加入30 60°C石油醚 (E)溶剂，在水浴上缓慢回流使其完全溶解，趁热转出溶解液进行冷却结晶、过滤，得到白色 或米黄色到焦性没食子酸产品3，过滤液E重复使用。第四步(路线二)，将上述除去A后的产物的温度控制在150 170°C，进行减压 蒸馏，压力控制在5 2kPa，收集馏出的升华产物，直至无升华产物馏出为止。收集馏出的 升华产物即为焦性没食子酸产品1。第五步，或将上述升华产物加入3 7倍升华产物重量的氯仿(C)中，搅拌洗涤， 使得参与的杂质溶解于C中，过滤分离，并用C淋洗，滤干后进行真空干燥，干燥温度35 55°C，得焦性没食子酸产品2。实施例2 称取IOg无水没食子酸置于带有搅拌和冷凝、分液管的烧瓶中，同时加入喹啉 70g、铜粉2g，在搅拌下加热至164°C回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在喹啉溶液 中，有大量CO2气泡逸出，保温至反应产物中无气泡逸出。保持反应产物的温度为164°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力减至2kPa，蒸馏 出料液中的喹啉溶剂。将上述除去喹啉后的产物缓慢升温至140 180°C的温度，减压至2kPa以下，产物 即开始升华。保持温度和系统压力恒定，直至无升华产物逸出为止。
将上述升华产物加入70ml氯仿，充分搅拌洗涤。过滤后，用少量的氯仿淋洗、滤 干，产物在55°C的真空干燥箱中干燥，得产品6g。焦性没食子酸的得率为81%。实施例3:称取30g无水没食子酸置于带有搅拌和冷凝、分液管的烧瓶中，同时加入喹啉 180g、铜粉5. 4g，在搅拌下加热至160°C回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在喹啉溶 液中，有大量C02气泡逸出，保温至反应产物中无气泡逸出。保持反应产物的温度为160°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力减至2kPa，蒸馏 出料液中的喹啉溶剂。将上述除去喹啉后的产物缓慢升温至140 180°C的温度，减压至2kPa以下，产物 即开始升华。保持温度和系统压力恒定，直至无升华产物逸出为止。将上述升华产物加入180ml氯仿，充分搅拌洗涤。过滤后，用少量的氯仿淋洗、滤 干，产物在60°C的真空干燥箱中干燥，得产品17. 5g。焦性没食子酸的得率为79%。实施例4 称取IOg无水没食子酸置于带有搅拌和冷凝、分液管的烧瓶中，同时加入喹啉 70. 3g、铜粉3g，在搅拌下加热至170°C回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在喹啉溶 液中，有大量CO2气泡逸出，保温至反应产物中无气泡逸出。保持反应产物的温度为170°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力减至2kPa，蒸馏 出料液中的喹啉溶剂。对蒸出去喹啉的反应产物加入120ml乙醚溶剂溶解，溶出液过滤，回收固形物，溶 出过滤液升温、保温，回收乙醚。蒸出乙醚后得到的浓缩物，加入30 60°C石油醚，在水浴 上缓慢回流使其完全溶解，趁热转液出溶解液进行冷却结晶，过滤得到白色或米黄色到焦 性没食子酸5. 5g，过滤液石油醚重复使用。焦性没食子酸得率72%。实施例5 称取30g无水没食子酸置于带有搅拌和冷凝、分液管的烧瓶中，同时加入喹啉 185g、铜粉5. 6g，在搅拌下加热至175°C回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在喹啉溶 液中，有大量C02气泡逸出，保温至反应产物中无气泡逸出。保持反应产物的温度为175°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力减至0.2kPa，蒸 馏出料液中的喹啉溶剂。对蒸出去喹啉的反应产物加入300ml乙醚溶剂溶解，溶出液过滤，回收固形物，溶 出过滤液升温、保温，回收乙醚。蒸出乙醚后得到的浓缩物，加入30 60°C石油醚，在水浴 上缓慢回流使其完全溶解，趁热转液出溶解液进行冷却结晶，过滤得到白色或米黄色到焦 性没食子酸16g，过滤液石油醚重复使用。焦性没食子酸得率72%。产品质量分析数据外观白色或微黄色针状晶体或粉末定性试验通过熔点132 134°C水溶解试验合格氯化物(Cr〉)彡2ppm硫酸盐(SO/—)5ppm
干燥失重0.5%灼烧残渣(硫酸盐)彡0. 02没食子酸未检出含量(干基)99.60%
权利要求
1.一种以喹啉为溶剂、铜粉为催化剂作为没食子酸脱羧制备焦性没食子酸的方法，其 特征在于包括以下步骤第一步，将无水没食子酸分散溶解在喹啉(A)溶液中，无水没食子酸与A的固液比为 1 4 7，加入铜粉(B)催化剂，B的加入量与无水没食子酸的摩尔比为0. 15 0.20 1， 搅拌混合，在130 184°C下回流反应，没食子酸物料以熔融状态分散在A溶液中，同时有大 量C02气泡逸出，保温直至反应产物中无气泡逸出。第二步，保持反应产物的温度为120 170°C，并使上述反应产物减压蒸馏，压力减至 2kPa，蒸馏出料液中的A溶剂。对蒸出去A的反应产物可以采用两条路线精制操作。第三步(路线一)，对蒸出去A的反应产物加入乙醚溶剂(D)溶解，溶出液过滤，回收 固形物，溶出过滤液升温、保温，回收D。蒸出D后得到的浓缩物，加入30 60°C石油醚(E) 溶剂，在水浴上缓慢回流使其完全溶解，趁热转出溶解液进行冷却结晶、过滤，得到白色或 米黄色到焦性没食子酸产品3，过滤液E重复使用。第四步(路线二)，将上述除去A后的产物的温度控制在150 170°C，进行减压蒸馏， 压力控制在5 2kPa，收集馏出的升华产物，直至无升华产物馏出为止。收集馏出的升华产 物即为焦性没食子酸产品1。第五步，或将上述升华产物加入3 7倍升华产物重量的氯仿(C)中，搅拌洗涤，使得 参与的杂质溶解于C中，过滤分离，并用C淋洗，滤干后进行真空干燥，干燥温度35 55°C， 得焦性没食子酸产品2。
2.根据权利要求1所述的一种没食子酸脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在于所 述步骤的没食子酸脱羧制备焦性没食子酸的溶剂为喹啉、催化剂为铜粉。
3.根据权利要求1所述前一种没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在 于所述步骤第一步中无水没食子酸与喹啉溶液的固液比为1 4 7，铜粉催化剂的加入量 与无水没食子酸的摩尔比为0.15 0.20 1，常压脱羧回流温度130 184°C。
4.根据权利要求1所述的一种没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在 于所述步骤第二步中减压蒸馏喹啉溶剂回收工艺，保温温度为120 140°C，减压蒸馏压力 自常压减至2kPa。
5.根据权利要求1所述的一种没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在 于所述步骤第三步中乙醚溶解、30 60°C石油醚重结晶工艺。
6.根据权利要求1所述的一种没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在 于所述步骤第四步中焦性没食子酸升华工艺，产物升华温度150 170°C，减压蒸馏压力 5-2kPa。
7.根据权利要求1所述的一种没食子酸常压脱羧制备焦性没食子酸的方法，其特征在 于所述步骤第五步中焦性没食子酸升华产物的氯仿重结晶提纯工艺。
全文摘要
本发明公开了一种以杂环化合物喹啉(A)作为溶剂、金属催化剂铜粉(B)作为脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方法。将无水没食子酸加入溶剂A中混合搅拌，同时加入催化剂B，没食子酸物料、催化剂B在搅拌条件下分散在溶剂A中，升温、保温，使溶液呈回流状态进行脱羧反应，料液呈熔融状态，有大量的CO2气泡逸出，保温直至反应产物中无气泡逸出。反应完成后，对反应液进行过滤，回收过滤出固形物，反应产物过滤液逐渐升温，保温，减压、保压操作，蒸馏出反应产物中的溶剂A。对蒸出去A的反应产物可以采用两条路线精制操作。本发明具有反应缓和、常压溶剂法脱羧，溶液的沸点适中，易于分离，对产物质量无不良影响，可直接通过升华和溶剂洗脱的方法制得高纯度焦性没食子酸产品。
文档编号C07C39/10GK102140056SQ20101010218
公开日2011年8月3日 申请日期2010年1月28日 优先权日2010年1月28日
发明者孙先玉, 孙博 申请人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所