专利名称：脱氢枞酸衍生物的位置异构体混合物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物及其制造方法。
背景技术：
近年来，从地球环境保护的观点出发，研究资源的脱石油化，着眼于各种各样的天然资源。即使在塑料领域也在谋求脱石油化，以通过葡萄糖的发酵而得到的乳酸为原料的聚乳酸正广泛用于包装材料等。聚乳酸的透明性优异，但耐热性低，因此其面向由注射成型等得到的成型品的应用一直停留在无法暴露于高温的有限用途。另外，聚乳酸在高温高湿条件或者酸性或碱性的环境下容易水解，因此期望对其进行改良。另外，作为源自天然物的成分，有能够从松脂等采集的松香。这种松香含有各种羧酸。已知将这些羧酸中的揪酸类利用于高分子材料中(例如，参照日本特开2008-274150号公报及日本特开平6-87946号公报)。例如，日本特开2008-274150号公报及日本特开平6-87946号公报公开了使用揪酸对酚醛树脂或环氧树脂的末端部进行修饰，从而作为松香改性酚醛树脂及松香改性环氧酸树脂制成涂料等的粘合剂。但是，这些树脂以酚醛树脂或环氧树脂为主要骨架，因此仍是依赖于石油的原料，就实现地球环境保护的观点而言并未达到目的。另外，已知使歧化松香与丙三醇等多元醇进行反应，然后与二羧酸类缩聚而得到的聚合物(例如，参照日本特开2010-20170号公报)。
发明内容
发明所要解决的课题但是，日本特开2010-20170号公报中所记载的聚合物的杂质较多，未形成高分子量的线状聚合物。因此，这样的聚合物无法利用于要求机械强度的成型体等用途。本发明是鉴于所述的状况而完成的，其以实现以下的目的为课题。S卩，本发明的目的在于，提供源自天然物且可成为聚酯或聚酰胺的原料的亚甲基双脱氢揪酸及其衍生物的位置异构体混合物，并且，本发明的目的在于，提供能够环境负荷小且可高效地合成上述混合物的制造方法。 用于解决课题的方法本发明人对亚甲基双脱氢揪酸及其衍生物的合成方法进行了深入研究，其结果为成功地开发出可高效地制造亚甲基双脱氢揪酸及其衍生物、而且环境负荷小的合成方法。同时，发现在酸催化剂存在下的脱氢揪酸衍生物与甲醛的缩合中同时生成两种位置异构体，从而完成本发明。即，用于解决所述课题的方法如下所述。〈1> 一种脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物，其含有选自亚甲基双脱氢揪酸及其衍生物中的两种以上的、下述通式(I)所表示的脱氢揪酸衍生物。
[化学式I]
权利要求
1.一种脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物，其含有选自亚甲基双脱氢揪酸及其衍生物中的两种以上的、下述通式(I)所表示的脱氢揪酸衍生物，
2.根据权利要求1所述的脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物，其中，所述两种以上的下述通式(I)所表示的脱氢揪酸衍生物含有下述通式(II)所表示的化合物和下述通式(III)所表示的化合物，
3.根据权利要求2所述的脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物，其中，所述通式(III)所表示的化合物相对于所述通式(II)所表示的化合物的含有比例为0.05 0.60。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物，其中，所述X分别独立地为碳原子数I 4的烷氧基。
5.一种下述通式(I)所表示的脱氢揪酸衍生物的位置异构体混合物的制造方法，其包括:将选自醋酸及醋酸酯中的至少一种作为反应溶剂，在选自硫酸、脂肪族磺酸和芳香族磺酸中的至少一种酸催化剂的存在下，使选自脱氢揪酸及其衍生物中的至少一种化合物与甲醒进行反应的工序，
6.根据权利要求5所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，通过所述脱氢揪酸或其衍生物与所述甲醛之间的反应，以1: 0.05 1: 0.60的生成比，生成下式(II)所表示的化合物和下式(III)所表示的化合物，
7.根据权利要求5或6所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，所述甲醛源自多聚甲醛。
8.根据权利要求5 7中任一项所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，所述脱氢揪酸或其衍生物与所述甲醛的反应中的、所述脱氢揪酸或其衍生物与所述甲醛之间的摩尔比为 1.0: 0.55 1.0: 2.0。
9.根据权利要求5 8中任一项所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，所述酸催化剂为选自硫酸及脂肪族磺酸中的至少一种酸催化剂。
10.根据权利要求5 9中任一项所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，所述反应溶剂为选自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯及醋酸异丁酯中的至少一种醋酸酯。
11.根据权利要求5 10中任一项所述的位置异构体混合物的制造方法，其中，所述反应溶剂为醋酸乙酯。
全文摘要
本发明公开了一种脱氢枞酸衍生物的位置异构体混合物，其含有选自亚甲基双脱氢枞酸及其衍生物中的两种以上的下述通式(I)所表示的脱氢枞酸衍生物。另外，本发明公开了下述通式(I)所表示的脱氢枞酸衍生物的位置异构体混合物的制造方法。式(I)中，X分别独立地表示羟基或碳原子数1～4的烷氧基。
文档编号C07C67/313GK103237783SQ201180057560
公开日2013年8月7日 申请日期2011年12月6日 优先权日2010年12月21日
发明者佐藤幸藏, 元木益司, 上平茂生 申请人:富士胶片株式会社