专利名称：一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉及ー种用于羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法。
背景技术：
醇类化合物在医药及日常生活中的用途十分广泛，如1-苯こ醇在香料制造业中广泛用于香气调和，并作为玫瑰花香的主要成分用于各种玫瑰油、精油的合成。甲基异丁基甲醇是ー种性能优良的中沸点溶剤，广泛用于农药、医药、纤维素、粘结齐U、合成树脂及树脂类汽车涂料。催化氢化苯丙酮制得的I-苯丙醇为苯基醇类利胆药，具有较强的利胆作用和轻的解痉作用，可用于胆囊炎、胆石病、高胆固醇血症胆道感染等症的治疗。目前，羰基化合物加氢生成相应醇的方法包括化学还原法和催化加氢还原法。化学还原法是采用NaBH4、LiAlH4, Al [OCH(CH3)2]3等还原剂进行还原，其中NaBH4和 Al [OCH (CH3) 2]3只还原羰基，不还原其他不饱和基团，选择性较高，如麦尔外英-彭道尔夫 (Meerwein-Ponndorf)反应,将羰基化合物和异丙醇招或叔丁醇招,在苯或甲苯中加热，羰基化合物被还原成醇，而其他不饱和基团不受影响。但化学还原法还适合于实验室小批量使用。催化加氢还原法是在催化剂的作用下还原，该方法以H2为原料比较符合原子经济性且产率高，但选择性较差，如果分子中含有C = C、C E c等不饱和基团，也都将被还原。
发明内容
本发明针对现有技术中的缺点提供ー种操作简单、成本低、选择性好、收率高的羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法。本发明通过以下技术方案予以实现本发明ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，它包括以下步骤在高压釜中加入羰基化合物、溶剂、催化剂，调节pH在8 11的范围，然后密封高压釜，充氮气至压カ为3. OMPa置换釜内空气，再充氢气至压カ为3. OMPa置换釜内氮气，固定氢气初始压カ为0. I 5. OMPa,反应温度控制在20 80°C左右，直至反应釜内不再吸氢为止，反应结束，滤出催化剂，滤液浓缩，得到相应的醇产品。所述溶剂为纯水或纯低碳醇(碳数小于4)中的ー种或多种。所述的催化剂是在雷尼镍催化剂(Raney Ni)中添加氢氧化镍Ni (OH) 2、氢氧化钙 Ca(OH)2、氧化铝Al2O3，各物质组分以其重量计为=RaneyNi的含量为80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量为0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量为0. 5 8. 0%, Al2O3的含量为0. I 4. 0%，总量为 100%。所述溶剂体积(毫升)与羰基化合物的质量(克)之比为3 : I 30 : I。所述羰基化合物的质量(克)与催化剂的质量(克)之比为3 : I 6 : I。优选的，所述的ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，所述的羰基化合物具有通式⑴
权利要求
1.一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，其特征是它包括以下步骤在高压釜中加入羰基化合物、溶剂、催化剂，调节pH在8 11的范围，然后密封高压釜，充氮气至压カ为3. OMPa置换釜内空气，再充氢气至压カ为3. OMPa置换釜内氮气，固定氢气初始压カ为0. I 5. OMPa,反应温度控制在20 80°C左右，直至反应釜内不再吸氢为止，反应结束，滤出催化剂，滤液浓缩，得到相应的醇产品；所述溶剂为纯水或纯低碳醇(碳数小于4)中的ー种或多种；所述的催化剂是在雷尼镍催化剂(Raney Ni)中添加氢氧化镍Ni (OH)2、氢氧化钙 Ca(OH)2、氧化铝Al2O3，各物质组分以其重量计为=Raney Ni的含量为80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量为0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量为0. 5 8. 0%, Al2O3的含量为0. I 4. 0%，总量为 100% ；所述溶剂体积(毫升)与羰基化合物的质量(克)之比为3 : I 30 : I。所述羰基化合物的质量(克)与催化剂的质量(克)之比为3 : I 6 : I。
2.如权利要求书I所述的ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，其特征是 所述的羰基化合物具有通式(I)
3.如权利要求书I所述的ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，其特征是 所述的调节pH值在8 11的范围所用的碱性物质为有机碱或无机碱,所述有机碱为三こ胺、卩比唆、甲胺、ニ甲胺、こ胺中的ー种，所述无机碱为碱金属的无机盐。
4.如权利要求书3所述的ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，其特征是 所述碱金属的无机盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的ー种。
5.如权利要求书I所述的ー种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，其特征是 所述的溶剂为纯水。
全文摘要
本发明属于化工有机合成领域，具体涉及一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，它在高压釜中加入羰基化合物，溶剂，催化剂，调节pH在8～11的范围，以氢气为氢源，一定温度和压力下实现化合物的选择性加氢制备相应醇，本发明提供的方法可以只对化合物中的羰基加氢，对化合物中所含双键或苯环不加氢，其选择性高于98％，收率高于95％。
文档编号C07C29/141GK102603473SQ20121000920
公开日2012年7月25日 申请日期2012年1月13日 优先权日2012年1月13日
发明者孙凤霞, 孟冬生, 张炳烛, 毛春丽 申请人:河北科技大学