专利名称：一种制备α-烯基硼酸频哪醇酯的方法
技术领域：
本发明涉及化学品合成技术领域，具体涉及一种制备α -烯基硼酸频哪醇酯的方法。
背景技术：
目前已知的合成α-烯基硼酸频那醇酯的方法，文献报道合成方法一般采用烯基卤代物为原料，制备成格氏试剂，然后与硼酸酯反应，制得烯基硼酸，再与频哪醇反应合成制得，反应总收率约为40%左右。此方法存在如下缺点(1)某些原料烯基卤代物市场来源较少，特别是大量采购，更难获得。(2)烯基卤代物制备成格氏试剂不易引发，反应时间长，易变质，且收率较低。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述问题，提供一种制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，利用廉价易得的带有α位氢原子的酮类化合物为起始原料，操作简便，收率较高。本发明为实现上述目的所使用的技术方案是
第一步，利用带有α位氢原子的酮类化合物和对甲苯磺酰肼在无水乙醇溶剂中回流制得对甲苯磺酰酮腙；第二步，利用对甲苯磺酰酮腙与丁基锂和四甲基乙二胺进行Shapiro反应，加入频哪醇硼酸酯类化合物，调节溶液pH值为6 7，加入有机溶剂萃取，浓缩出溶剂后，加入阻聚剂进行减压蒸馏得产品α-烯基硼酸频那醇酯。本发明反应机理如下
权利要求
1.一种制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征是第一步，利用带有α位氢原子的酮类化合物和对甲苯磺酰肼在无水乙醇溶剂中回流制得对甲苯磺酰酮腙；第二步，利用对甲苯磺酰酮腙与丁基锂和四甲基乙二胺进行ShapiiO反应，加入频哪醇硼酸酯类化合物，调节溶液PH值为6 7，加入有机溶剂萃取，浓缩出溶剂后，加入阻聚剂进行减压蒸馏得产品α-烯基硼酸频那醇酯。
2.根据权利要求1所述的，其特征在于所述回流时间为3-5小时。
3.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述带有α位氢原子的酮类化合物为小分子脂肪类α位氢原子的酮类化合物。
4.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述 小分子脂肪类α位氢原子的酮类化合物为乙醛、丙酮、异丁醛中的一种。
5.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述 第一步中α位带有氢原子的酮与对甲苯磺酰肼的摩尔比为1.2 1:1。
6.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述第二步对甲苯磺酰酮腙、丁基锂、四甲基乙二胺、频哪醇硼酸酯的摩尔比为1: (4-4.4): (44.4):(2-2. 2)。
7.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述第二步反应的温度范围为_78°C -40°C。
8.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述第二步加入的频哪醇硼酸酯为频哪醇硼酸甲酯、频哪醇硼酸乙酯或频哪醇硼酸异丙酯中的一种。
9.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述萃取所用有机溶剂为乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、甲苯或二氯甲烷中的一种。
10.根据权利要求1所述的制备α-烯基硼酸频那醇酯的方法，其特征在于所述阻聚剂为吩噻嗪。
全文摘要
本发明公开了一种制备α-烯基硼酸频哪醇酯的方法，第一步，利用带有α位氢原子的酮类化合物和对甲苯磺酰肼在无水乙醇溶剂中回流制得对甲苯磺酰酮腙；第二步，利用对甲苯磺酰酮腙与丁基锂和四甲基乙二胺进行Shapiro反应，加入频哪醇硼酸酯类化合物，调节溶液pH值为6～7，加入有机溶剂萃取，浓缩出溶剂后，加入阻聚剂进行减压蒸馏得产品α-烯基硼酸频哪醇酯。本发明的创新性在于避免使用文献中的不易获得的原料烯基卤代物，而是使用廉价易得的α位氢原子的酮类化合物作为起始原料，与对甲苯磺酰肼作用生成对甲苯磺酰酮腙，再与丁基锂和四甲基乙二胺发生Shapiro反应，得到具有亲核性的烯基负离子，与频哪醇硼酸酯反应，制备出α-烯基硼酸频那醇酯，本发明操作简便，利用廉价易得起始原料，收率较好的制备出α-烯基硼酸频哪醇酯。
文档编号C07F5/04GK103012455SQ201210503178
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月30日 优先权日2012年11月30日
发明者刘启宾, 刘经红 申请人:大连联化化学有限公司