4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法
【专利摘要】提供一种4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式(1)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的方法，甲酰基化的反应温度处于-50℃以上且5℃以下的范围内，相对于1摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于1摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下。(1)(式(1)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基。)(2)(式(2)中，R是碳原子数为1～6的链烷二基)。
【专利说明】4, 4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及作为各种工业化学原料、医药、农药、光学功能性材料、电子功能性材料的制造原料有用的高纯度的4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法。
【背景技术】
[0002]迄今作为合成4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的通常的方法，已知以HF-SbF5作为催化剂，通过二苯基链烷烃与一氧化碳进行甲酰胺化的方法(参照专利文献1、非专利文献I)。但是，专利文献I中记载了 4，4’ - 二甲酰基体(以下有时称为“4，4’体”)的收率为98%。另外，非专利文献I中，二甲酰基的收率为97%，而4，4’体的异构体比低、为92%左右。
[0003]另外，非专利文献2中记载了 SbF5为粘稠、无色透明的液体，虽然不腐蚀玻璃但是其腐蚀性非常强。
[0004]另外已知，将[2.2]对位环芳在硝基甲烷/ 二氯甲烷溶剂中，以NOBF4(四氟硼酸亚硝)作为催化剂，通过分子氧而氧化的方法(参照非专利文献3)。但是，现实上难以大量使用环境负荷大的氯甲烷溶剂，并且收率低、为30%，进而在原料的获得性方面也存在问题。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本专利第2535742号公报
[0008]非专利文献
`[0009]非专利文献1:Tanaka, Mutsuo;Fujiwara, Masahiro;Xu, Qiang;Ando, Hisanori ;Raeker, Todd J.;Journal of Organic Chemistry;vol.63;nb.13; (1998);p.4408-4412.[0010]非专利文献2:米田德彦、高桥行雄、福原疆、富田宣、铃木章、北海道大学工学部研究报告第91号3页(55页)(昭和53年)
[0011]非专利文献 3:Sankararaman, Sethuraman; Hopf, Henning; Dix, Ina; Jones, PeterG.;European Journal of Organic Chemistry;nb.15;(2000);p.2711-2716
【发明内容】
[0012]发明要解决的问题
[0013]专利文献I中记载的HF-SbF5催化剂由于难以处理，作为工业上使用的制造方法存在问题。具体而言，SbF5由于具有粘稠性，在其高浓度部分，泵产生空化(产生气泡)，存在不能稳定地连续运转的问题。
[0014]另外，SbF5虽然不腐蚀玻璃，但是吸湿性强，与水剧烈反应而产生氟化氢(HF)，因此可以容易地腐蚀玻璃等。因此，需要充分注意，若不以无水的状态进行处理则不能以玻璃容器使用。另外，SbF5由于不能直接表现出催化剂作用，通常需要与HF、硫酸一起以超强酸形式使用。即，利用HF-SbF5催化剂时，由于HF而腐蚀玻璃，因此产生处理性困难的问题。
[0015]进而，基质与催化剂的络合物分解，通常在溶剂的回流下由于其热而产生分解，而SbF5由于沸点高、为141°C，因此需要大量使用其沸点以上的非活性溶剂，存在热源成本也增大的问题。
[0016]另外，根据非专利文献I中记载的方法，如前文所述，二甲酰基体的收率良好、为97%，但是4，4’ -二甲酰基体(以下有时称为“4，4’体”)的异构体比为92%左右，在反应液中存在作为异构体杂质的5%比例的2，2’ -二甲酰基体(以下有时称为“2，2’体”)、3%比例的2，4’ - 二甲酰基体(以下有时称为“2，4’体”)。这些异构体杂质的物性与目标的4，4’体接近，难以利用析晶等分离，另外作为光学功能性材料时的产品价值也降低。因此期待4，4’体、2，2’体和2，4’体的异构体中的4，4’体的纯度(异构体比)高。
[0017]另外，为了将4，4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃例如用作光学功能性材料，优选4，4’体的纯度(最终产物中的4，4’体的纯度)为90%以上。但是，即使通过高阶段数的析晶等将2，2’体和2，4’体由4，4’体例如分离，只要不能实现它们的有效利用，则并非经济的方法。因此，期待利用反应条件的4，4’-二甲酰基二苯基链烷烃的有效的选择性的合成方法。
[0018]由此谋求确立使用工业上能够耐使用的催化剂的制造方法。
[0019]本发明的目的在于，提供可以使4，4’ -二甲酰基体的异构体比为95%以上的4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的工业上有利的制造方法。
[0020]用于解决问题的方案
[0021]本发明人发现，在由二苯基链烷烃和一氧化碳制造4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的方法中，通过使反应温度处于规定范围内，使用氟化氢和三氟化硼作为催化剂，并且使各催化剂与二苯基链烷烃的比率处于特定的范围内，由此以工业上有利的方法得到高的异构体比的4，4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃，从而想到本发明。即，本发明如下所述。
[0022][I] 一种4，4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式⑴所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式⑵所示的4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的方法，甲酰基化的反应温度为-50°C以上且5°C以下，相对于I摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于I摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下，
[0023]
【权利要求】
1.一种4，4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其为在氟化氢以及三氟化硼的存在下，利用一氧化碳将下述式(I)所示的二苯基链烷烃甲酰基化，制造下述式(2)所示的4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的方法， 甲酰基化的反应温度为-50°C以上且5°C以下，相对于I摩尔二苯基链烷烃，氟化氢为5摩尔以上且30摩尔以下，相对于I摩尔二苯基链烷烃，三氟化硼为1.5摩尔以上且5摩尔以下，
2.根据权利要求1所述的4，4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所述二苯基链烷烃为二苯基乙烷，所述4，4’ - 二甲酰基二苯基链烷烃为4，4’ - 二甲酰基二苯基乙烷。
3.根据权利要求1所述的4，4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所述二苯基链烷烃为1，3- 二苯基丙烷，所述4，4’- 二甲酰基二苯基链烷烃为4，4’- 二甲酰基-1，3- 二苯基丙烧。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的4，4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，甲酰基化后，进行析晶。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的4，4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法，其中，所制造的4，4’ -二甲酰基二苯基链烷烃的纯度为90%以上。
【文档编号】C07C45/49GK103459360SQ201280017021
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年3月29日 优先权日:2011年3月31日
【发明者】北村光晴 申请人:三菱瓦斯化学株式会社