专利名称：含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法
技术领域：
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法。
背景技术：
氟元素特殊的性质使得含氟有机化合物与其相应的非氟有机化合物在物理、化学以及生物特性上有着巨大的不同。由于在药物学、农药、发光材料以及化学工业上的特殊功能，含氟芳烃，特别是部分氟化芳烃，在生命科学和材料科学中扮演着重要的角色。但是由于合成上的困难，限制这些部分氟化芳烃的商品化。传统的合成方法是使用金属锡试剂(Still 交叉偶联)或者硼试剂(Suzuk1-Miyaura偶联)(例如:a) R.Ragni, E.A.Plummer, K.Brunner, J.W.Hofstraatj F.Babudrij G.M.Farinolaj F.Naso and L.D.Cola, J.Mater.Chem.，2006，16，1161.b) H.Amarnej C.Baikj S.K.Murphy, and S.Wang, Chem.Eur.J.，2010, 16，4570.)。但是，这些方法步骤冗长、底物不具有多样性、效率低、需要有毒的锡试剂或者昂贵的硼试剂。因此，基于C-F键活化与断裂的研究之上，从简便宜且简单易得的原料出发，发展高效、具有高的区域选择性、底物多样性、结构可用于生命科学和材料科学的部分氟化的氟苯衍生物具有显著的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简便、经济、高效、实用的含杂环的部分氟化芳烃衍生物的合成方法。本发明的第一方面，提供一种通式C1X2和C3所示化合物的制备方法，该方法包括步骤: 在催化剂存在下，将通式ApA2或A3所示化合物与通式B所示化合物进行反应，从而形成通式Cp C2或C3所示化合物:
权利要求
1.一种通式Cp C2和C3所示化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括步骤: 在催化剂存在下，将通式ApA2或A3所示化合物与通式B所示化合物进行反应，从而形成通式Cp C2或C3所示化合物:
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，Y为选自下组的基团:
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通式ApA2或A3所示化合物为选自下组的化合物:
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通式ApA2或^所示化合物结构式为: G-J (式 I ) 式中，G为选自下组的取代或未取代的杂环基团:
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通式ApA2或A3所示化合物为选自下组的化合物:
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自以下的(a)组或(b)组: (a)镍催化剂与锌粉的组合、钯催化剂； (b)镍催化剂、锌粉与配体的组合、钯催化剂与配体的组合。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述镍催化剂选自下组中的一种或多种:NiM2、Ni (dppp) Cl2、Ni (dppf) Cl2、Ni (dppb) Cl2、Ni (dppe) Cl2、Ni (dppm) Cl2、Ni (PPh3) 2C12、NiCl2.6H20 和二乙酰丙酮镍； 所述钯催化剂选自下组中的一种或多种:PdM2、Pd(MeCN)2Cl2, Pd(PhCN)2Cl2, Pd (dppf)Cl2、Pd (dppe) Cl2> Pd (dppb) Cl2> Pd (dppp) Cl2> Pd (dppm) Cl2> Pd (PPh3) 2C12、Pd (PPh3) 4、Pd2 (dba) 3 和(η 3_C3H5) 2Pd2Cl2 ； 其中，M为醋酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、特戊酸根或卤素原子离子。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的配体为单齿膦配体、双齿膦配体或双齿氮配体，其中，单齿或双齿膦配体为三苯基膦、三环己基膦、2-(双环己基膦)二联苯(Cy-johnphos)、2-二环己基勝_2，，6’_ 二甲氧基联苯(Sphos)、2-二环己基磷-2’，4’，6’ -三异丙基联苯(Xphos)、1，I’ -双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、1，I’ -双(二苯膦基)甲烷(dppm)、1，2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)或1，4-双(二苯膦基)丁烷(dppb)或1，3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)； 双齿氮配体为1，10-菲罗啉(Phen)、2，2’-联吡啶(bipy)、4，4’- 二甲基-2，2’-联批唳、4，4’ - 二叔丁基-2，2’ -联卩比卩定、4，4’ - 二甲氧基_2，2’ -联卩比卩定、3, 4，7，8_四甲基-1，10-菲罗啉或2，9- 二甲基-1，10-菲罗啉。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通式ApA2或A3所示化合物与通式B所示化合物的摩尔比为0.8-1.2:1.5-2.5。
10.下式所示化合物: P-Q (式 II ) 式中，P为选自下组的取代或未取代的杂环基团:
全文摘要
本发明公开了一种含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法，具体地，公开了通式C1、C2或C3所示化合物的制备方法，该方法包括步骤在催化剂存在下，将通式A1、A2或A3所示化合物与通式B所示化合物进行反应，从而形成通式C1、C2或C3所示化合物。
文档编号C07D215/14GK103193568SQ201310111508
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月1日 优先权日2013年4月1日
发明者张新刚, 陈钊 申请人:中国科学院上海有机化学研究所