专利名称：羧基苯并三氮唑的合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，属于精细化工加工技术领域。
背景技术：
苯并三氮唑是一种重要的精细化工产品，用于金属的防锈剂与缓蚀剂，对铜及其合金，银及其合金的防腐蚀效果特别明显，在工业上得到广泛的应用，为提高苯并三氮唑对多种金属及各种介质的缓蚀效果，苯并三氮唑及其衍生物的应用开发工作一直得到关注。羧基苯并三氮唑是苯并三氮唑的一种衍生物，应用于热致变抑制剂、感光材料成色剂DIR —类二当量基团、油墨添加物、吸收冷却介质、光敏树脂化合物等等。目前羧基苯并三氮唑的合成制备方法有两种:以对氨基苯甲酸为起始原料，经五步反应合成制备产物羧基苯并三氮唑，总的收率为60%左右；另一种是在高温高压催化剂条件下用CO2羧基化苯并三氮唑制备羧基苯并三氮唑，总的收率在54.1%。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种羧基苯并三氮唑的合成工艺。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案实现:
一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其合成工艺步骤如下:将高锰酸钾溶解于水中，搅拌，向其中加入苯、氢氧化钠和相转移催化剂，保温在5-10°C，苯中的甲基苯并三氮唑，保持半小时滴完，滴加完成，保温室温反应4-6小时，直至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去生成的锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用酸化剂酸化调节PH，固体析出，过滤，用碱水重结晶一次，得到产品。
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所述高锰酸钾和水的质量比为1:4。所述的苯与苯并三氮唑的质量比为1.8-2.2:1。氢氧化钠与苯并三氮唑的质量比为1: 2.5-3。相转移催化剂与苯并三氮唑的质量比为1:98-102。所述的酸化剂为IM盐水。所述的PH值调至1.8-2.5。所述的碱水的浓度为10%。本发明的优点在于:本发明提供了一种羧基苯并三氮唑的合成工艺路线，与现有的制造羧基苯并三氮唑的工艺相比，其操作过程简单，反应条件温和，产率较高，经济效益好。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做详细说明。实施例1
将26.1g高锰酸钾溶解在IOOml水中，搅拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氢氧化钠，0.2g相转移催化剂，保温在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯并三氮唑，保持半小时滴完，滴加完成，保温室温反应6小时，直至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去生成的锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用IM盐酸酸化至PH2.0,黄色固体析出，过滤出固体，用碱水重结晶一次，得黄色固体20g，收率为80%，熔点为250-252°C。实施例2
将26.1g高锰酸钾溶解在IOOml水中，搅拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氢氧化钠，0.2g相转移催化剂，保温在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯并三氮唑，保持半小时滴完，滴加完成，保温室温反应5小时，直至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去生成的锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用IM盐酸酸化至PH2.0，黄色固体析出，过滤出固体，用碱水重结晶一次，得黄色固体19.7g，收率为78.8%，熔点为250-252°C。本实施例仅反应时间与实施例1不同为5小时，其余均与实施例1相同。实施例3
将25.5g高锰酸钾溶解在IOOml水中，搅拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氢氧化钠，0.2g相转移催化剂，保温在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯并三氮唑，保持半小时滴完，滴加完成，保温室温反应6小时，直至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去生成的锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用IM盐酸酸化至PH2.0，黄色固体析出，过滤出固体，用碱水重结晶一次，得黄色固体19.6g,收率为78.4%,熔点为250-252°C。本实施例仅高锰酸钾的质量与实施例1不同，其余均与实施例了相同。上述实施例仅用 以说明本发明的技术方案而非对本发明的构思和保护范围进行限定，本发明的普通技术人员对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
权利要求
1.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:包括如下步骤:将高锰酸钾溶解于水中，搅拌，向其中加入苯、氢氧化钠和相转移催化剂，保温在5-10°C，苯中滴加甲基苯并三氮唑，保持半小时滴完，滴加完成，保温室温反应4-6小时，直至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去生成的锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用酸化剂酸化调节PH，固体析出，过滤，用碱水重结晶一次，得到产品。
2.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:所述高锰酸钾和水的质量比为1:4。
3.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:所述的苯与苯并三氮唑的质量比为1.8—2.2:1。
4.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:氢氧化钠与苯并三氮唑的质量比为1:2.5_3。
5.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:相转移催化剂与苯并三氮唑的质量比为 1:98-102。
6.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:所述的酸化剂为IM盐水。
7.一种羧基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:所述的PH值调至1.8-2.5。
8.一种羧 基苯并三氮唑的合成工艺，其特征在于:所述的碱水的浓度为10%。
全文摘要
本发明公开了一种新型缓蚀剂羧基苯并三氮唑合成工艺，包括如下步骤将高锰酸钾溶解于水中，搅拌，向其中加入苯、氢氧化钠和相转移催化剂，苯中滴加甲基苯并三氮唑，反应至高锰酸钾紫色褪去，过滤除去锰盐，滤液静止分层，分出有机层，回收套用，水层用酸化剂酸化调节pH，固体析出，过滤，用碱水重结晶一次，得到产品。本发明的优点在于产率高、操作简单，本产品可用作铜缓蚀剂、高温防锈剂等。
文档编号C07D249/18GK103242252SQ20131016643
公开日2013年8月14日 申请日期2013年5月8日 优先权日2013年5月8日
发明者黄海波, 黄奎生, 王宏, 黄雪平 申请人:如皋市金陵化工有限公司