一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法
【专利摘要】一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，包括以下步骤：（1）提取：将青蒿精油在室温条件下用有机溶剂搅拌提取2～4次，过滤，合并滤液，减压浓缩，得稠浸膏；（2）酸化：往稠浸膏中加入稀盐酸，搅拌分散，过滤，得酸性滤液；（3）萃取：往酸性滤液中加入等体积的有机溶剂萃取，分出有机层，用水洗至中性；（4）脱色：往有机层中加入脱色剂，加热回流1～3小时，过滤，得滤液；（5）浓缩结晶：将滤液减压浓缩，冷却结晶，过滤，得到青蒿酸粗品；（6）重结晶精制：将青蒿酸粗品用有机溶剂加热溶解，冷却结晶，得青蒿酸产品。本发明工艺简单，操作简便，可有效地从青蒿精油中分离出青蒿酸，且所得青蒿酸产品的纯度≥99%。
【专利说明】一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法
【技术领域】[0001]本发明涉及一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法。
【背景技术】
[0002]青蒿素是从中药青蒿中提取的有过氧基团的倍半萜内酯药物，是一种治疗疟疾的特效药，由我国科学家于1973年发现。从发现至今，青蒿素已经挽救了全球特别是发展中国家数百万人的生命。目前，国内青蒿素的生产工艺相当成熟，生产已经初具规模。青蒿精油是青蒿素生产过程中的重要副产物，主要来源于柱层析以及结晶母液。
[0003]研究发现，青蒿精油中含有大量的青蒿酸，最高可达20%以上。青蒿酸是青蒿素生物转化的前体，也是青蒿素合成的前体。因此，青蒿酸的回收利用，对增加青蒿素的产量，提高自然资源的利用率，都有极其重大的意义。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是，提供一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法。
[0005]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，包括以下步骤:
(1)提取:将青蒿精油用有机溶剂搅拌提取2~4次，每次所加入有机溶剂的体积与青蒿精油的质量比为3~10:1，单位为毫升/克或升/千克，过滤，合并滤液，减压浓缩至浓缩液中无有机溶剂，得稠浸膏；
(2)酸化:往稠浸膏中加入相当于稠浸膏2~3倍重量的质量浓度为10~25%的稀盐酸，搅拌分散，过滤，得酸性滤液；
(3)萃取:往酸性滤液中加入等体积的有机溶剂萃取，分出有机层，用水洗至中性；
(4)脱色:往有机层中加入脱色剂，脱色剂用量为步骤(3)萃取所用有机溶剂重量的2~10%，加热回流I~3小时，过滤，得滤液；
(5)浓缩结晶:将滤液减压浓缩至原体积的1/4至1/6，冷却结晶，过滤，得到青蒿酸粗
品;
(6)重结晶精制:将青蒿酸粗品用有机溶剂加热溶解，冷却结晶，得青蒿酸产品。
[0006]进一步，步骤(1)中，所述青蒿精油为固态或固液混合态。
[0007]进一步，步骤(1)中，所述有机溶剂为石油醚、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇等。
[0008]进一步，步骤(3)中，所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯或环己烷等。
[0009]进一步，步骤(4)中，所述脱色剂为氧化铝、硅胶或硅藻土等。
[0010]进一步，步骤(6)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷等，青蒿酸粗品与有机溶剂的质量比为1: 5~20。
[0011]本发明工艺简单，操作简便，可有效地从青蒿精油中分离出青蒿酸，且所得青蒿酸产品的纯度≥99%。
【具体实施方式】
[0012]以下结合实施例对本发明作进一步说明。
[0013]实施例1
本实施例包括以下步骤:
(1)提取:取青蒿精油(块状固体，青蒿酸含量25%)100克，在室温条件下用乙醇搅拌提取三次，每次所用乙醇为700毫升，过滤，合并滤液，在真空度-0.08MPa、温度60°C条件下浓缩至浓缩液中无乙醇，得51克稠浸膏，青蒿酸含量47.55% (高效液相外标法)；
(2)酸化:往稠浸膏中加入150克质量浓度为20%的稀盐酸，搅拌分散，过滤，得酸性滤液170毫升；
(3)萃取:往酸性滤液中加入170毫升的石油醚萃取，分出石油醚层，用水洗至中性；
(4)脱色:往石油醚层中加入5.6克硅胶，加热回流1.5小时，过滤，得滤液；
(5)浓缩结晶:将滤液减压浓缩至35毫升，冷却结晶，过滤，得到青蒿酸粗品27.35克，青蒿酸含量86.24% (高效液相外标法)；
(6)重结晶精制:将青蒿酸粗品用300毫升丙酮加热溶解，冷却结晶，得青蒿酸产品23.07克，青蒿酸含量99.20% (高效液相外标法)。
[0014]实施例2
本实施例包括以下步骤:
(1)提取:取青蒿精油(固液混合物，青蒿酸含量25%)150克，在室温条件下用异丙醇搅拌提取三次，每次所用异丙醇为800毫升，过滤，合并滤液，在真空度-0.09MPa、温度80°C条件下浓缩至浓缩液中无异丙醇，得80克稠浸膏，青蒿酸含量45.46% (高效液相外标法)；
(2)酸化:往稠浸膏中加入220克质量浓度为15%的稀盐酸，搅拌分散，过滤，得到酸性滤液265毫升；
(3)萃取:往酸性滤液中加入265毫升的甲苯萃取，分出甲苯层，用水洗至中性；
(4)脱色:往甲苯层中加入17克硅藻土，加热回流2小时，过滤，得滤液；
(5)浓缩结晶:将滤液减压浓缩至50毫升，冷却结晶，过滤，得到青蒿酸粗品39.37克，青蒿酸含量89.61% (高效液相外标法)；
(6)重结晶精制:将青蒿酸粗品用500毫升乙酸乙酯加热溶解，冷却结晶，得青蒿酸产品34.08克，青蒿酸含量99.40% (高效液相外标法)。
【权利要求】
1.一种从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)提取:将青蒿精油用有机溶剂搅拌提取2~4次，每次所加入有机溶剂的体积与青蒿精油的质量比为3~10:1，单位为毫升/克或升/千克，过滤，合并滤液，减压浓缩至浓缩液中无有机溶剂，得稠浸膏； (2)酸化:往稠浸膏中加入相当于稠浸膏2~3倍重量的质量浓度为10~25%的稀盐酸，搅拌分散，过滤，得酸性滤液； (3)萃取:往酸性滤液中加入等体积的有机溶剂萃取，分出有机层，用水洗至中性； (4)脱色:往有机层中加入脱色剂，脱色剂用量为步骤(3)萃取所用有机溶剂重量的2~10%，加热回流I~3小时，过滤，得滤液； (5)浓缩结晶:将滤液减压浓缩至原体积的1/4至1/6，冷却结晶，过滤，得到青蒿酸粗品; (6)重结晶精制:将青蒿酸粗品用有机溶剂加热溶解，冷却结晶，得青蒿酸产品。
2.根据权利要求1所述的从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述青蒿精油为固态或固液混合态。
3.根据权利要求1或2所述的从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂为石油醚、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
4.根据权利要求1或2所述的从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯或环己烷。
5.根据权利要求1或2所述的从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述脱色剂为氧化铝、硅胶或硅藻土。
6.根据权利要求1或2所述的从青蒿精油中分离青蒿酸的方法，其特征在于，步骤(6)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷，青蒿酸粗品与有机溶剂的质量比为1:5~20。
【文档编号】C07D493/20GK103570739SQ201310531216
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年11月1日 优先权日:2013年11月1日
【发明者】李伟, 刘志强 申请人:湖南科源生物制品有限公司