一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的制备方法，所述含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的结构式如下所示：，其中Rf为-CF3、-F、-OCF3或-F2；其制备方法即以含氟基团的苯胺类似物和丙烯酸乙酯为原料，无溶剂或有机溶剂下，以布朗斯特酸为催化剂，控制温度为80-120℃进行催化反应12-48h，所得的反应液减压浓缩、硅胶柱层析分离后减压浓缩即得含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯的类似物。其制备方法具有原料廉价易得，生产成本低廉，合成工艺简单环保且操作方便，产品容易分离且产率高，可达45-93%。
【专利说明】-种含氣基团的3-(苯基-I-亚胺）丙酸乙醒类似物的制 备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含氣基团的3-(苯基-1-亚胺）丙酸己醋类似物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 氣是一个很特殊的元素，许多有机氣化合物也有着特别的，甚至是奇特的性质。数 目众多的含氣药物W及聚合物中由于结构中含有氣而产生了相应独特的性质。
[0003] 自1896年氣代己酸己醋的合成标志着有机氣化学的开始，随着曼哈顿工程的实 施极大地促进了氣化学的发展，此后各类含氣化合物及聚合物不断地被合成。随着1943年 发现了单氣己酸己醋的剧毒性质，从而开始了含氣有机化合物生理活性的研究。作为有机 化学的一口分支学科，近些年来有机氣化学的研究十分活跃，发展也相当的迅速。
[0004] 随着选择性新试剂W及合成新方法的发展，一大批含氣药物相继出现，创造了梅 人的社会效益W及经济效益。由于自然界中天然的含氣化合物非常少见，因而向有机分子 中选择性的引入含氣原子或含氣基团W合成含氣有机化合物一直是有机氣化学家们非常 感兴趣的研究领域。经过几代氣化学家的不断研究，发展了许多将含氣原子引入有机化合 物中的方法，总体来说可W分为两类：一类是直接氣化法，利用亲核或亲电氣化试剂直接向 有机化合物引入含氣原子或含氣基团。另一类是含氣硕块法，即制备一些含氣中间体，把它 们作为含氣硕块，利用含氣硕块上原有的官能团选择性的与其他分子结合从而合成特定结 构的含氣化合物。由于含氣硕块法不涉及到C-F键的断裂，因而它具有选择性好，反应温 和，产率较高的优点。
[000引 2006年中国专利CN 1861596 A中提及到了一种本发明中所涉及到化合物的合成 方法，其合成过程的反应方程式如下所示：
【权利要求】
1. 一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺）丙酸乙酯类似物的制备方法，所述的含氟基团 的3-(苯基-1-亚胺）丙酸乙酯类似物的结构式如下所示 ：
其中 Rf 为-CF3、-F、-OCF3 或-F2 ; 其特征在于所述的制备方法即以含氟基团的苯胺类似物和丙烯酸乙酯为原料，无溶剂 或有机溶剂下，以布朗斯特酸为催化剂，控制温度为80-120°C进行催化反应12-48h，所得 的反应液在温度为40-45°C，在压力为0. 09-0. IMPa下进行减压浓缩、浓缩液经硅胶柱配以 石油醚：二氯甲烷比例为5:1至2:1的洗脱液进行柱层析后，收集2:1时的洗脱液，减压浓 缩即得到含氟基团的3-(苯基-1-亚胺）丙酸乙酯类似物。
2. 如权利要求1所述的一种含氟基团的3-(苯基-亚胺）丙酸乙酯类似物的制备方 法，其特征在于所述的含氟基团的苯胺类似物2-三氟甲基苯胺、3-三氟甲基苯胺、4-三氟 甲基苯胺、2_氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-二氟甲氧基苯胺、3-二氟甲氧基苯胺、4-二 氟甲氧基苯胺、2, 4-二氟苯胺、2, 5-二氟苯胺、3, 4-二氟苯胺或3, 5-二氟苯胺。
3. 如权利要求1所述的一种含氟基团的3-(苯基-亚胺）丙酸乙酯类似物的制备方法， 其特征在于所述的催化剂布朗斯特酸为三氟乙酸、氟硼酸、高氯酸、对甲苯磺酸或三氟甲磺 酸。
4. 如权利要求1所述的一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的制备方 法，其特征在于所用的原料含氟基团的苯胺类似物、丙烯酸乙酯和催化剂布朗斯特酸的量， 按摩尔比计算，即含氟基团的苯胺类似物：丙烯酸乙酯：布朗斯特酸为1:1~4:0.05、.5。
5. 如权利要求3所述的一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的制备方 法，其特征在于所用的原料含氟基团的苯胺类似物、丙烯酸乙酯和催化剂布朗斯特酸的量， 按摩尔比计算，即含氟基团的苯胺类似物：丙烯酸乙酯：布朗斯特酸为1:1~4:0.05。
6. 如权利要求1所述的一种含氟基团的3-(苯基-1-亚胺)丙酸乙酯类似物的制备方 法，其特征在于所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯或二氧六环。
【文档编号】C07C227/06GK104262181SQ201410202389
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年5月14日 优先权日:2014年5月14日
【发明者】任玉杰, 陈海峰 申请人:上海应用技术学院