专利名称：生产芳香多元羧酸的改进方法
技术领域：
本发明涉及制备芳香多元羧酸的改进方法，更详细地说，它涉及从对二甲苯制备对苯二甲酸和从偏三甲苯制备偏苯三酸的改进方法，其中用于作为其前体液相氧化的溶剂所需要的乙酸是通过氧化作为共同氧化原料的乙醇就地形成的。在芳香多元羧酸的生产中，通过乙醇的氧化而实现的乙酸的共同形成降低了由多烷基芳族合物生产芳香多元羧酸的经济成本，在没有较大变动的情况下，可使用现有的工艺设备，而且提供了一种将所需要的乙酸应用到用于制备芳香多元羧酸的氧化工艺中的另外的方法。本发明也涉及在作为溶剂的C2-C6-元羧酸的存在下，制备芳香多元羧酸的方法，其中2至6个碳原子的一元羧酸是通过2至6个碳原子的脂族链烷醇的氧化而共同产生的。
乙酸，它是比较重要的脂族中间产品之一，在数量上它属于大批量生产的商品化学品。然而，对于后序使用的乙酸的可获量有时可受到限制，因为用于生产乙酸的原料的可获量和其价格易经常变化，例如，象来源于石油和天然气的乙烯、丁烷和丁烯的烃类源料的可获量可具有很大的变化，这是因为在世界市场、石油化学生产厂家的生产能力和利用这些同样的烃类作为原料的产品的需要方面，依赖于原油的供给。一个实例是来自乙烯的聚乙烯。
乙酸可通过几种方法之一种来生产，即从乙醛或烷烃和烯烃的氧化，尤其是甲醇的羰基化。其它一些方法包括甲基环己烷的氧化生产乙酸和甲酸(美国专利3247249);在含有固体钯金属催化剂存在下，乙醇的气相氧化(美国专利3739020);在至少一种酮，如甲基·乙基酮至少一种醛，如乙醛的存在下，使用空气、乙酸钴催化剂和乙酸反应介质，使乙醇液相氧化(美国专利3914296)。
众所周知，羧酸，如乙酸可通过一些其他的液相过程来生产，包括有机化合物的液相氧化过程，如乙醇液相氧化成乙酸。例如，在美国专利2425878中，一种液相氧化方法包括，在液相反应中，将低级脂族醇，如乙醇与氧直接反应以制备乙酸，其中稀土金属催化剂被醛活化，并需要大量的催化剂和活化剂。
在过去，在使用乙醇制备乙酸中，通过使用活化剂或促进剂，例如，当使用醛，如乙醛作为活化剂时，已得到了高转化速率(美国专利2578306)。
虽然，得到了极佳的乙酸收率，但需要大量的促进剂，每摩尔被氧化的乙醇需要1.6至9摩尔乙醛(见美国专利2578306)，而且，每摩尔被氧化乙醇需要0.41至1.26摩尔的乙醛和甲基·乙基酮(见美国专利3914296)。在这些化合物本身氧化形成乙酸的同时，使用如此大量的乙醛和甲基·乙基酮的问题在于这些化合物所需的费用多于乙醇或乙酸，并且不能大批供应达到足够大的数量，以便使之大规模由乙醇生产乙酸的方法得以实现。本发明的方法使用钴、锰和溴的催化剂体系，而不需要另外的促进剂。
在美国专利3247249的“在溴化锰存在下，通过氧化甲基环己烷或石蜡来制备甲酸和乙酸”中指出，使用钴、锰和溴催化剂将乙醇氧化成乙酸。当使用在美国专利3247249中所述的反应条件时，乙酸的收率和对乙酸的选择性大大低于通过其它方法获得的收率，包括使用活化剂或促进剂的方法所得到的收率。在这些实例中给出的乙酸的收率范围为12至19%(摩尔)，而甲酸是主要产物，其收率为61至64%(摩尔)。
将在乙酸溶剂中的溴一多价金属催化体系用于由对二甲苯生产对苯二酸的方法在许多国家的工业中使用了许多年。根据美国专利2833816，在没有乙酸溶剂的条件下，以二甲苯单程为基础的单一苯二甲酸(如对苯二甲酸)的收率达约20%(重量)(12.8摩尔)。因为对苯二甲酸，例如它是聚对苯二甲酸乙酯(ployethyleneterephthalic)(PET)的原料，而聚对苯二甲酸乙酯是用于瓶和类似容器的聚酯纤维、聚酯薄膜和聚酯树脂的主要聚合物，因而在制备对苯二甲酸和制备其它芳香多元羧酸中的乙酸的重要性是不可怀疑的。
在乙酸作为溶剂存在下，在多烷基芳族化合物氧化成多元羧酸中，某些乙酸被氧化成碳的氧化物和其它氧化付产物，于是，与物质损失相结合的是需要不断加入一些乙酸，来补充该氧化工艺。因此，需要大量的乙酸来供给用于生产，如工业规模生产对苯二甲酸所需要的乙酸量。
然而，尽管由许多来源可得到乙酸，在由烷芳族化合物生产多元羧酸中作为溶剂的乙酸的特殊重要性和来自常规方法的乙酸供应中断的可能性都迫使人们寻找对于将多烷基芳族化合物氧化成芳香多元羧酸的就地形成乙酸的方法。
已发现，在不添加促进剂的条件下，在由对二甲苯制备对苯二甲酸、由间二甲苯制备间苯二甲酸和由偏三甲苯制备偏苯三酸中，使用含钴-锰-溴催化剂使之以高转化率、良好的选择性和收率地由乙醇生产乙酸成为可能，其中形成的乙酸是用于氧化对二甲苯成为对苯二甲酸，或氧化间二甲苯成为间苯二甲酸，或氧化偏三甲苯成为偏苯三酸的选择溶剂。在本发明的方法中，甲酸不是作为主要产物生产，与美国专利3247249的方法比较，其中甲酸是主要产物，其收率为61至64%(摩尔)，且乙酸的收率范围是12至19%(摩尔)。
本发明的目的是，在氧化多烷基芳族化合物成为芳香多元羧酸中，提供用于生产作为共同产物的乙酸的方法。
本发明的目的是，在氧化多烷基芳族化合物成为多元羧酸中，提供用于生产作为共同产物的乙酸的催化方法，其中催化剂包括在溴离子存在下的可变价的氧化催化剂，最好包括在溴离子存在下的钴-锰催化剂。
本发明的目的是，在氧化多烷基芳族化合物成为多元羧酸中，提供用于生产作为共同产物的乙酸的催化方法，其中，催化剂包括钴-锰-溴，乙醇被氧化成乙酸，且使之由乙醇氧化而产生的作为共同产物的甲酸达到最小量。
本发明的目的是，在氧化多烷基芳族化合物成为多元羧酸中，提供用于生产作为共同产物的C2-C6脂族一元羧酸的催化方法，且其中催化剂包括钴-锰-溴，其中C2-C6低级脂族链烷醇被氧化成相应的C2-C6脂族一元羧酸。
公开一种方法，该方法是，在反应中，由乙醇共生产乙酸，以便由多烷基芳族化合物制备芳香多元羧酸，其中催化剂包括钴-锰-溴，溶剂是乙酸。
本发明的用于共同生产适合溶剂的方法可使用任何多烷基芳族化合物，例如邻、间和对二甲苯、三甲基苯和多烷基萘，其中相应的芳香多元羧酸产物是邻苯二甲酸(OA)、间苯二甲酸(IA)、对苯二甲酸(TA)、三元羧酸和萘的多元羧酸。适合的多烷基芳族化合物的烷基含有1至6个碳原子，且最好为甲基。在本发明方法的优选的实施方案中，对二甲苯被氧化成对苯二甲酸，乙醇被氧化成乙酸。
必需的是，本发明的方法以共同氧化的形式发生，其中C2-C6脂族链烷醇被氧化成C2-C6脂族一元羧酸和多烷基芳香化合物被氧化成芳香多元羧酸。在没有多烷基芳族化合物存在的情况下，例如可由乙醇形成的甲酸是作为主要产物的。多烷基芳族化合物的存在抑制了甲酸的形成，特别是在以间歇氧化形式的情况下。
必需的是，反应溶剂包括与芳香多香元羧酸同时共同形成的C2-C6脂族一元羧酸。脂族一元羧酸混合物的形成导致具有许多不需要的付产物的可能性，而其付产物是需要充分提纯的。
必需的是，多烷基芳族化合物与溶剂的总量之重量比至少为19∶1，其中溶剂中的水组分不大于总溶剂重的50%。
虽然用于制备芳香多元羧酸的适合的溶剂包括任何脂族的C2-C6一元羧酸，例如乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、三甲基乙酸和己酸、水及其混合物，优选的是乙酸和水的混合物，其中更优选的是含有引入至氧化反应器中的1至20%(重量)的水。因为在大量放热的液相氧化反应中产生的热至少部分地通过氧化反应器中溶剂的蒸发而移除，某些溶剂作为蒸汽从反应器中排除，然后将其冷凝并循环至反应器中。此外，某些溶剂从反应器中作为产品物流中的液体而排出。当从产品物流中分离出芳香多元羧酸产物之后，通常，在所形成的产品物流中的至少部分母液与任何需要的补充溶剂一起循环至反应器。在本发明的液相氧化反应中，反应器中溶剂的总量与引入到反应器中的多烷基芳族化合物的量之重量比(溶剂∶多烷基芳族化合物)在19∶1的范围内，优选的为约6∶1至约1∶1，更优选的是约6∶1至约3∶1。补充的溶剂可为反应器中总溶剂的0.1至10%(重量)，可添加较大的量，使其量高达溶剂的50%(重量)，以便生产为另外目的使用的乙酸。
补充的溶剂或者可以是乙酸，例如，在该情况下，其中溶剂是乙酸-水的混合物，或者在本发明的方法中，将乙醇添加到反应器中，以便就地氧化成乙酸，同时，多烷基芳族化合物氧化成芳香多元羧酸。因此，本发明的方法可以选用其他补充溶剂，这些溶剂提高了用于生产芳香多元羧酸的整个氧化工艺的应用。
同样地，在该情况下，C3-C6脂族一元羧酸，例如丙酸、正丁酸等可用作溶剂，补充的溶剂既可以是丙酸、正丁酸等，也可以是丙醇，或正丁醇，或异丁醇等，可将其添加到反应器中，以便就地氧化成所需的C3-C6一元羧酸，同时，使多烷基芳族化合物氧化。
本发明的方法中使用的分子氧的来源可在其分子氧的含量为空气的含量至氧气的范围内变化。空气是优选的分子氧的来源。为了避免形成爆炸混合物，进入反应器的含氧气体应该使排出的气体-蒸汽混合物含有0.5至8%(体积)的氧(以无溶剂为基础测定)。例如，在多烷基芳族化合物的芳香环上的每个烷基取代基是甲基时，对于每个甲基，要以1.5至2.8摩尔的加料速度，这样将在冷凝器的气体-蒸汽混合物中产生0.5至8%(体积)的氧(以无溶剂为基础测定)。
在本发明的方法中使用的催化剂包括钴、锰和溴组合，并且可另外包括在现有技术中已知的促进剂。在本发明方法的液相氧化中催化剂的钴组分中的钴(以元素钴计)与多烷基芳族化合物的重量比为每克摩尔多烷基芳族化合物约0.2-10毫克原子(mga)钴。锰对钴(其中锰和钴以元素锰和钴计算)的重量比为每毫克原子钴约0.2-10毫克原子锰。在本发明方法的液相氧化中，催化剂的溴组分中的溴(以元素溴计)与催化剂的钴和锰组分中的总的钴和锰(以元素钴和元素锰计)的重量比为每毫克原子总的钴和锰约0.2-1.5毫克原子溴。
每个钴和锰的组分可以以任何已知的离子形式或化合形式提供，该形式在反应器的溶剂中保持钴、锰和溴的可溶形式。例如，当溶剂是乙酸介质时，可以使用碳酸钴和/或碳酸锰，乙酸盐四水合物，和/或溴化物。通过溴的适合来源提供0.2∶1.0至1.5∶1.0的溴化物对总的钴和锰的毫克原子比。这类溴的来源包括元素溴(Br2)、或离子溴化物(例如，HBr、NaBr、KBr、NH4Br等)，或已知的在氧化操作温度下可提供溴化物离子的有机溴化物(如，溴苯、苄基溴、-溴乙酸和二溴乙酸、溴乙酰溴、四溴乙烷、二溴化乙烯等)。使用分子溴和离子溴化物中的总溴量来确定满意的元素溴与总的钴和锰的毫克原子比为0.2∶1.0至1.5∶1。在氧化操作条件下，通过已知的分析方法，可以容易地测定从有机溴化物中释放出来的溴化物的离子。已发现，例如四溴乙烷，在操作温度，如在约340°F(170℃)至约440°F(225℃)下，每克摩尔四溴乙烷产生了3克原子有效的溴。
在操作中，反应器所维持的最小压力是保持多烷基芳族化合物和至少70%的溶剂基本为液相。由于蒸发而不存在于液相中的多烷基芳族化合物和溶剂作为蒸汽-气体混合物从反应器排出，将其冷凝，然后返回至反应器。当溶剂是乙酸-水的混合物时，适合的反应表压是在从约0Kg/cm2至约35Kg/cm2的范围内，一般在约10Kg/cm2至约30Kg/cm2的范围内。反应器内的温度范围通常为约250°F(120℃)至465°F(240℃)，优选的为约300°F
(150℃)至465°F(240℃)，最好是约300°F(150℃)至约445°F(230℃)。
在操作中，可以使用本发明的方法以产生全部的或过量的补充的乙酸溶剂。在后序可回收过量的乙酸，以作其它应用。加入到该方法中的乙醇量可以满足补充的需要量或用对烃来说为0.1至100%(重量)的乙醇来提供过量的乙酸。
本发明的方法既可以以间歇式、半连续式操作，又可以以连续式操作，这要依赖于用于氧化多烷基芳族化合物的最适合的方法。例如，已发现，偏苯三酸酐适合以间歇式来生产，其中对苯二甲酸适合以半连续或连续式来生产。
总之，本发明包括用于共同形成2至6个碳原子的脂族一元羧酸和芳香多元羧酸的间歇、半连续或连续的液相方法，该方法包括，使包括2至6个碳原子的低级脂族链烷醇和多烷基芳族化合物的以液相形式的进料进入含有钴-锰-溴催化剂的反应区，所说的链烷醇和所说的多烷基芳族化合物与含氧气体在如下条件下进行反应，即在所说的催化剂存在下，停留时间为约10分钟至约240分钟，最好为约30分钟至约120分钟，温度为约250°F至约465°F，表压在约0Kg/cm2至约35Kg/cm2的范围内，所说的反应区含有包括水和2至6个碳原子的脂族一元羧酸的溶剂，其中所说的溶剂混合物与的说的多烷基芳族化合物的重量比为19∶1至1∶1的范围内，其中水含量不大于溶剂重量的50%，并且回收的反应产物包括一元羧酸和芳香多元羧酸。更详细地说，所说的低级链烷醇进入反应区，并与含氧气体反应，同时就地形成2至6个碳原子的脂族一元羧酸，且所说的2至6个碳原子的脂族一元羧酸仍然作为所说溶剂的组分存在于反应区中。所说的低级脂族链烷醇以其量在所说的多烷基芳族化合物的约0.1至100%(重量)的范围内存在于所说的进料中。所说的2至6个碳原子的低级脂族链烷醇选自由乙醇、正丙醇、正丁醇、戊醇和正己醇组成的该类醇。最好所说的低级脂族链烷醇是乙醇和所说的脂族一元羧酸是乙酸，且所说溶剂含有约1至约50%(重量)的水和约50至99%(重量)的乙酸。在多烷基芳族化合物是对二甲苯和2至6个碳原子的低级脂族烷醇是乙醇的情况下，最好以连续式或半连续式操作。在多烷基芳族化合物是偏三甲苯和2至6个碳原子的低级脂族链烷醇是乙醇的情况下，最好以间歇式操作。
下述的实施例说明了本发明的方法，但并不限制本发明的范围。
实施例1使用具有衬钛内壁的15升连续搅拌罐反应器。反应器安装有塔顶冷凝器，该冷凝器是用于冷凝在放热的液相氧化过程中由反应器内蒸发出来的溶剂和对二甲苯，并且也用于将其冷凝物返回到反应器内的反应混合物中。
在382°F下，氧化是一步连续反应。共同氧化使用相同的温度、催化剂用量、催化剂组成、排放气中的氧含量的百分数、反应器的溶剂比、反应器溶剂中水的浓度和停留时间(烃的物料通过量)。
进料含有24.5%(重量)对二甲苯、2.2%(重量)乙醇和1.8%(重量)水，剩余部分是乙酸。催化剂包括分别以可溶的Co(C2H3O2)2·4H2O，Mn(C2H3O2)2·4H2O和氢溴酸的形式存在的钴、锰和溴组分。钴组分(以元素钴计算)以每百万份(重量)含有370份的含量存在于反应器内的溶剂中。锰组分(以锰元素计算)的克原子数与每克原子钴组分(以元素钴计算)之比为2.6，并且溴组分(以元素溴计算)的克原子数与每克原子化合的钴和锰组分(以元素钴和元素锰计算)之比为0.5。冷凝器内气体-蒸汽混合物中的氧浓度(以无溶剂为基础测定)是3%(体积)。
溶剂是乙酸和水，其中13%(重量)是水。反应停留时间为66分钟。反应条件概述于表1中。对苯二甲酸的单程收率为93.9%(摩尔)，由乙醇得到的乙酸的单程收率为62%(摩尔)，而循环情况下的收率为73%(摩尔)。
表1反应条件反应条件观测数据单位温度382°F压力 14(200) Kg/cm2(磅/英寸2)Mn/Co2.6摩尔/摩尔Br/金属0.5摩尔/摩尔溶剂比3.0磅/磅对二甲苯停留时间66分反应器中溶剂水13在溶剂中的重量%排放的氧气3干燥排放气中的体积%实施例Ⅱ除了乙醇以总进料量的2.4%(重量)的比率加料之外，按照实施例1的方法，用实施例1的催化剂用量的115%(重量)的量来进行氧化操作，进料和其它条件下实施例1相同。大约71至73%(摩尔)的乙醇转化成乙酸，在不同情况下测定乙酸收率，也就是说，27至29%(摩尔)的乙醇仍然未反应，即形成了中间产物和付产物。对苯二甲酸的生成量为95.0%(摩尔)。乙醇氧化产物详述于表Ⅱ中。
未反应的乙醇和乙酸乙酯可以循环，并得到另外氧化的机会，以使1.1%(摩尔)乙醇转化，且一部分停留在反应器中的7.2%(摩尔)的乙酸乙酯转化成了乙酸。在循环的情况下，乙酸的收率为79%(摩尔)。
表Ⅲ乙醇氧化产物消耗的乙醇(摩尔%)乙醇氧化产物付产物乙酸乙酯16.6碳的氧化物7.4-9.1未反应的乙醇1.8乙醛0.9其它0.8总计产生的付产物27.5至29.2产生的乙酸不同情况下的收率单程70.8-72.5循环79注由产品物流的分析计算测出乙醇的消耗量。用气相色谱法进行分析。
实施例Ⅲ下述的实施例说明了降低乙醇的浓度没有明显地减少对二甲苯的氧化。按照实施例1的方法进行氧化反应，其中进料中所含的乙醇为实施例Ⅱ中所用乙醇量的15%。反应器进料的乙醇浓度为0.35%(重量)。虽然具有低的乙醇量，但对二甲苯氧化的收率近似于实施例Ⅱ的收率。对苯二甲酸的收率为94.5%(摩尔)。乙酸的单程收率为48%(摩尔)，且循环情况下乙酸的收率为57至69%(摩尔)，实施例Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ概述于表Ⅲ中。应指出的是，保持了由对二甲苯得到的对苯二甲酸的收率。
表Ⅲ乙酸收率和催化剂用量实施例ⅠⅡⅢ总进料中乙醇浓度(重量%)2.22.40.35催化剂用量100%115%100%循环情况下的乙酸收率(摩尔%)737957-69对苯二甲酸收率(摩尔%)93.99594.5实施例Ⅳ下述实施例说明了本发明的方法可用于将偏三甲苯间歇氧化成偏苯三酸。包括有催化剂的进料组成是，225g偏三甲苯、420g溶剂、1.63g乙酸钴水合物，Co(C2H3O2)2·4H2O，乙酸锰水合物，Mn(C2H3O2)2·4H2O，0.34g氢溴酸(HBr48%)、0.05g乙酸锆溶液[17%(重量)的锆]。此外，在反应期间，将催化剂溶液连续地加入到该反应中，上述的催化剂溶液包括，1.33g氢溴酸(HBr48%)、0.11g乙酸锰水合物，Mn(C2H3O2)2·4H2O、0.07g乙酸锆溶液[17%(重量)的锆]。该基础实例是使用乙酸作为溶剂而没有任何乙醇。随后是用乙醇代替溶剂中的乙酸，乙醇加入的量为总溶剂量的20至50%(剩余部分是乙酸和水)。当乙醇的浓度高于20%时，氧化作用慢下来并有害于选择性。然而，当以20%代替时，氧化作用非常象在没有乙醇情况下的基础实施例进行的那样。表Ⅳ包括了这种比较的情况，并表示出由于少量增加了低沸点的杂质，例如间苯二甲酸(IA)、对苯二甲酸(TA)和邻苯二甲酸(OA)，所以使偏苯三酸酐(TMLA)的收率稍有降低。
反应器中物流的分析表示出几乎没有剩余的乙醇，这表明乙醇被消耗掉并转化成乙酸。分析是用气相谱法进行。
表Ⅳ偏三甲苯和乙醇间歇氧化的氧化产物溶剂中乙醇的重量%02050偏三甲苯的氧化产物由氧化回收的固体物TMLA，重量%92.588.960.6OA、IA、TA重量%1.752.052.45甲基二酸重量%0.410.6612.71高沸点物重量%1.981.663.83偏三甲苯进料的CO+CO2的摩尔% 5.0 5.1 5.0
乙醇的氧化产物所消耗的乙醇的摩尔%付产物乙酸乙酯0.08.77.2碳的氧化物0.00.40.1未反应乙醇0.01.11.3乙醛0.00.20.3甲醛0.01.5315.5总计产生的付产物0.015.324.4不同情况下产生的乙酸的收率0.074.375.6上述的数据表明，在没有乙醇主要损失于转化成甲酸的情况下，在偏三甲苯的间歇氧化中，高达约50%(重量)的乙醇可以代替乙酸溶液。
权利要求
1.一种用于共同制备2至6个碳原子的脂族一元羧酸和芳香多元羧酸的液相方法，该方法包括，在液相中，在含有钴-锰-溴催化剂的反应区内，将2至6个碳原子的低级脂族链烷醇和多烷基芳族化合物与含氧气体反应，对于上述催化剂，其中所说的钴(以元素钴计算)的重量比为每克摩尔所说的多烷基芳族化合物约0.2至约10毫克原子的钴，所说的锰(以元素锰计算)的重量比为每毫克原子的钴约0.2至约10毫克原子的锰，所说的溴(以元素溴计算)的重量比为每毫克原子总的钴和锰约0.2至约1.5毫克原子的溴，对于上述的反应，在所说的催化剂存在下，停留时间为约10分钟至约240分钟，温度为约250°F至约465°F，表压在约0kg/cm2至约35kg/cm2的范围内，所说的反应区含有包括水和2至6个碳原子的脂族一元羧酸的溶剂，其中所说的溶剂的混合物与所说的多烷基芳族化合物的重量比是在19∶1至1∶1的范围内，并且回收的反应产物包括2至6个碳原子的一元羧酸和芳香多元羧酸。
2.权利要求1的方法，其中所说的2至6个碳原子的低级链烷醇进入所说的反应区，并与所说的含氧气体反应，就地形成2至6个碳原子有脂族一元羧酸，且所说的脂族一元羧酸仍然作为所说溶剂的组分存在于反应区中。
3.权利要求1的方法，其中所说的低级脂族链烷醇以其量在所说的多烷基芳族化合物的约0.1至100%(重量)的范围内存在所说的进料中。
4.权利要求1的方法，其中所说的2至6个碳原子的低级脂族链烷醇选自乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇和正己醇。
5.权利要求1的方法，其中所说的低级脂族链烷醇是乙醇，所说的脂族一元羧酸是乙酸。
6.权利要求1的方法，其中所说的溶剂含有1至约50%(重量)的水和约50至99%(重量)的乙酸。
7.权利要求1的方法，其中所说的停留时间为约30分钟至约120分钟。
8.权利要求1的方法，其中所说的含氧气体是空气。
9.权利要求1的方法，其中所说的溶剂混合物与所说的多烷基芳族化合物的重量比是在约6∶1至约1∶1的范围。
10.权利要求1的方法，其中所说的溶剂混合物与所说的多烷基芳族化合物的重量比为3∶1。
11.权利要求1的方法，其中所说的多烷基芳族化合物是对二甲苯，所说的低级脂族链烷醇是乙醇，所说的方法是以半连续式或连续式操作。
12.权利要求1的方法，其中所说的多烷基芳族化合物是偏三甲苯，所说的低级脂族链烷醇是乙醇，所说的方法是以间歇式操作。
全文摘要
本发明公开了一种高选择性、高转化率和高收率地共同生产脂族一元羧酸和芳香多元羧酸的方法。该脂族一元羧酸可作为该方法的溶剂的组分。
文档编号C07C53/08GK1043695SQ8910979
公开日1990年7月11日 申请日期1989年12月2日 优先权日1988年12月2日
发明者卡尔文·汤姆·丘, 罗丝玛丽·费希尔·麦马汉, 克里斯蒂·安·费雅雷, 韦恩·保罗, 香缪尔 申请人:阿莫科公司