专利名称：吸水性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种吸水性树脂组合物。更为详细地说，涉及一种吸水性树脂组合物、使用了该吸水性树脂组合物的吸收体以及吸收性物品。吸收性物品以纸尿布、卫生巾、失禁垫等卫生材料、宠物用尿吸收材料等为首，可适宜用作填料材料等土木建筑用材料、滴液吸收剂、冷藏剂等食品保鲜用材料、土壤用保水材料等的农业园艺用物品等。
背景技术：
纸尿布或卫生巾等吸水性物品，通常是通过把由亲水性纤维和吸水性树脂构成的吸收体，夹持于配置在与身体接触一侧的液体透过性片材、和配置在与其相反一侧的液体非透过性片材之间而形成的。
近年来，为了达到携带方便和穿着舒适的目的，吸收体及使用了吸收体的纸尿布以及卫生巾等有变薄的倾向。随着其变薄，为了在吸收了大量液体时也能减少回渗和泄漏，人们一直在进行种种研究，希望开发出减少了吸收体所用的亲水性纤维的量、且增加了吸水性树脂的量的吸收体。
但是，由于通过吸收人尿等体液而生成的凝胶通常会随时间劣化，因此吸水性树脂的吸收性降低。此外，凝胶的劣化进一步进行的话，吸水性树脂本身会部分分解，因此水溶性溶解物由凝胶中溶出。
因此，使用了该吸水性树脂的产品与人体接触使用时，溶出的水溶性溶解物会附着到皮肤上，有可能导致炎症等。
进而，在吸水性树脂量多的吸收体中，由于吸水性树脂之间在相互接触的状态下凝胶发生劣化，因此溶出的水溶性溶解物堵塞凝胶粒子间的间隙，易发生阻碍液体向吸水性树脂渗透的现象、即所谓的“凝胶阻塞”。所述的凝胶阻塞被认为是发生吸收体漏液的原因之一。
凝胶劣化的发生机理非常复杂，因此很难确定其原因，但是其原因之一，推测与人尿中的铁成分及吸水性树脂中的铁成分有关。
因此，为了提高凝胶的稳定性，含有含氧还原性无机盐的吸水性树脂组合物(特开昭63-118375号公报)、含有自由基链终止剂及金属螯合剂的吸水性树脂组合物(特开平1-210463号公报)等被提出。
但是，这些吸水性树脂组合物中，当吸收体中含有的吸水性树脂量多时，具有不能充分实现凝胶稳定性的缺点。
此外，吸水性树脂在高温高湿的气氛中长时间保存时，会发生部分变性，因此有时会产生着色。吸水性树脂着色的情况下，使用了该吸水性树脂的吸收体或吸收性物品的外观受损，因此导致产品价值降低。尤其是在吸水性树脂量多的吸收体和吸收性物品中，吸水性树脂的着色易变得明显。
因此，近年来希望对吸水性树脂的耐着色性进行改善。吸水性树脂的着色机理，与所述凝胶产生劣化、分解的机理一样，非常复杂，因此很难具体确定其着色的原因。但是，其原因之一，推测与吸水性树脂中含有的铁成分有关。
作为吸水性树脂的耐着色性得到了改善的物质，含有吸水性树脂和有机羧酸类和/或其盐的吸水剂组合物(特开2000-327926号公报)、含有防着色剂和/或抗氧化剂和/或硼化合物的吸水剂组合物(特开2000-230129号公报)等公知。
但是，这些组合物中，在吸水性树脂量多的吸收体中，有不能实现充分的耐着色性的缺点。
因此，即使吸收体中含有的吸水性树脂量多的情况下，凝胶对人尿等体液的稳定性也优越，即使在高温高湿下，耐着色性也优越的吸水性树脂组合物、使用了该吸水性树脂组合物的吸收体以及吸收性物品的开发被期待。
发明的公开本发明的目的在于提供即使吸收体中含有的吸水性树脂量多的情况下，凝胶对人尿等体液的稳定性也优越，且即使在高温高湿下，耐着色性也优越的吸水性树脂组合物、使用了该吸水性树脂组合物的吸收体以及吸收性物品。
本发明涉及(1)含有含氧还原性无机盐及吸水性树脂、且铁含量为1ppm以下的吸水性树脂组合物；
(2)进一步含有有机抗氧化剂的所述吸水性树脂组合物；(3)具有所述吸水性树脂组合物及亲水性纤维的吸收体；以及(4)在液体透过性片材和液体非透过性片材之间保持有所述吸收体的吸收性物品。
发明的详细说明本发明的吸水性树脂组合物的一大特征是含有含氧还原性无机盐及吸水性树脂、铁含量为1ppm以下。本发明的吸水性树脂组合物，由于具有这样的特征，因此实现了即使吸收体中含有的吸水性树脂量多，凝胶对人尿等体液的稳定性也优越，且即使在高温高湿下，耐着色性也优越的效果。
此外，本发明的吸水性树脂组合物，进一步含有有机抗氧化剂时，实现了不仅对人尿等体液，而且对电解质水溶液，凝胶的稳定性也优越，且即使在高温高湿下，耐着色性也优越的效果。
作为本发明中使用的吸水性树脂，可举出例如丙烯酸盐聚合物的交联物、淀粉-丙烯酸盐接枝共聚物的水解产物的交联物、乙烯醇-丙烯酸盐共聚物的交联物、马来酸酐接枝聚乙烯醇的交联物、交联异丁烯-马来酸酐共聚物、聚丙烯酸部分中和物交联物、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物的皂化物等。其中，由于丙烯酸盐聚合物的交联物能够吸收大量的水，且不论施加多少负荷，都能将吸收的水保持在分子内，因此优选使用。
从降低得到的吸水性树脂组合物中的铁含量的观点出发，希望吸水性树脂中的铁含量为1ppm以下，优选为0.5ppm以下。
吸水性树脂的制造方法，无特殊限制。其代表性的制造方法，可举出使用铁含量少的原料，采用逆相悬浮聚合法、水溶液聚合法等制造吸水性树脂的方法等。
另外，本说明书中所说的“铁含量”，是指按照如下测定方法对试样中的铁含量进行测定时的值。在本发明中，作为试样，具体使用吸水性树脂、含氧还原性无机盐、有机抗氧化剂或吸水性树脂组合物。
(铁含量的测定方法)精确称量试样1g，将其放入200mL容量的烧杯中，往烧杯内添加浓硫酸3mL及浓硝酸5mL，使得试样充分溶解，将得到的溶液加热到其沸点附近，使得试样分解。
接着，一边在搅拌下添加硝酸直至得到的黑色液体变得透明，一边继续加热。将变得透明的液体进一步在350℃下加热，由此蒸发干燥，回收固形物。
将得到的固形物冷却到25℃后，将所有该固形物和浓盐酸1mL加入到50mL容量的容量瓶内，添加蒸馏水，直至其总量达到50mL，制备成试样溶液。
使用原子吸光分析仪(株)岛津制作所制、型号AA-6700对得到的试样溶液的吸光度进行测定。
另外，利用与前述同样的操作，测定铁标准溶液的吸光度，作成校正曲线，由该校正曲线计算出试样中的铁含量(ppm)。
作为本发明中使用的含氧还原性无机盐，可举出例如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸锌、亚硫酸铵等亚硫酸盐；亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢铵等亚硫酸氢盐；焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸铵等焦亚硫酸盐；连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸铵、连二亚硫酸钙、连二亚硫酸锌等连二亚硫酸盐；连三硫酸钾、连三硫酸钠等连三硫酸盐；连四硫酸钾、连四硫酸钠等连四硫酸盐；硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵等硫代硫酸盐；亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸钙、亚硝酸锌等亚硝酸盐。其中，从提高凝胶的稳定性及耐着色性的观点出发，优选使用亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐以及亚硝酸盐，更为优选使用亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，进一步优选使用亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠以及亚硫酸氢钾。
由降低得到的吸水性树脂组合物中的铁含量的观点出发，希望含氧还原性无机盐中的铁含量为10ppm以下，优选为5ppm以下，更优选为3ppm以下。
由提高凝胶的稳定性及耐着色性的观点出发，含氧还原性无机盐的量，相对于吸水性树脂100重量份，希望为0.01重量份以上，优选为0.05重量份以上。此外，即使使用过多量的含氧还原性无机盐，也没有体现与其用量相称的凝胶稳定性及耐着色性效果，反而经济上不划算，而且使得吸水性树脂组合物中的铁含量变高，因此含氧还原性无机盐的量，相对于吸水性树脂100重量份，希望为5重量份以下，优选为3重量份以下。因此，考虑到这些情况，含氧还原性无机盐的量，相对于吸水性树脂100重量份，希望为0.01～5重量份，优选为0.05～3重量份。
本发明的吸水性树脂组合物，例如可以通过混合吸水性树脂和含氧还原性无机盐得到。其混合方法，无特殊限定。
作为混合吸水性树脂与含氧还原性无机盐的方法的例子，可以举出(1)在构成吸水性树脂的聚合前的单体水溶液中，添加含氧还原性无机盐进行混合的方法；(2)在吸水性树脂的含水凝胶状物中添加含氧还原性无机盐进行混合的方法；(3)对吸水性树脂进行干燥期间或干燥后，向吸水性树脂中添加含氧还原性无机盐进行混合的方法等。这些方法中，从操作简便的观点考虑，上述(3)的方法优选使用。
并且，含氧还原性无机盐，如对凝胶的稳定性无损害的话，可以使用粉状和水溶液中的任意一种形态。如果考虑到制造时的操作性，含氧还原性无机盐，优选使用粉状。
作为混合吸水性树脂和含氧还原性无机盐时使用的混合机，可以举出例如诺塔混合机、螺条混合机、交叉旋转式混合机、锥形混合机、双柱捏和机、螺杆型混合机、V字型混合机、W字型混合机、高速转换连续混合机等。但本发明不限于举出的这些混合机。
这样得到的本发明的含有含氧还原性无机盐和吸水性树脂的吸水性树脂组合物中的铁含量成为1ppm以下，优选为0.5ppm以下，这样调整铁含量时，能够实现满意的凝胶稳定性及耐着色性。
另外，本发明中，所述吸水性树脂组合物中，可以进一步含有有机抗氧化剂。这样，在吸水性树脂组合物中含有有机抗氧化剂时，能够提高凝胶对于电解质水溶液的稳定性。
有机抗氧化剂无特殊限定。作为有机抗氧化剂，可以举出例如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠、D-抗坏血酸、D-抗坏血酸钠等抗坏血酸类；异抗坏血酸、异抗坏血酸钠等异抗坏血酸类；没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸正丙酯、没食子酸异戊酯、没食子酸辛酯、没食子酸月桂酯等没食子酸类；原儿茶酸、原儿茶酸乙酯等原儿茶酸类；2-巯基苯并咪唑等苯并咪唑类；丁基羟基苯甲醚等烷基羟基苯甲醚类，这些物质可以单独或混合2种以上使用。其中，从凝胶对于电解质水溶液的稳定性优越的观点出发，优选抗坏血酸类、异抗坏血酸类、没食子酸类、原儿茶酸类、苯并咪唑类以及烷基羟基苯甲醚类，更为优选抗坏血酸类、异抗坏血酸类以及没食子酸类，进一步优选L-抗坏血酸、异抗坏血酸钠以及没食子酸正丙酯。
有机抗氧化剂中的铁含量，由降低得到的吸水性树脂组合物中的铁含量的观点出发，希望为5ppm以下，优选为3ppm以下。
有机抗氧化剂的量，由实现凝胶对电解质水溶液的充分稳定性观点出发，相对于吸水性树脂100重量份，希望为0.001重量份以上，优选为0.005重量份以上。另外，即使使用过多量的有机抗氧化剂，也没有体现与其用量相称的凝胶稳定性及耐着色性效果，反而经济上不划算，而且使得吸水性树脂组合物中的铁含量变高，因此有机抗氧化剂的量，相对于吸水性树脂100重量份，希望为5重量份以下，优选为2重量份以下。考虑到这些情况，有机抗氧化剂的量，相对于吸水性树脂100重量份，希望为0.001～5重量份，优选为0.005～2重量份。
另外，由提高凝胶的稳定性及耐着色性观点考虑，有机抗氧化剂通常优选与含氧还原性无机盐组合使用。
通过混合吸水性树脂、含氧还原性无机盐以及有机抗氧化剂，能够得到含有有机抗氧化剂的吸水性树脂组合物。混合这些成分的方法及混合时的添加顺序，无特殊限定。
作为制造含有有机抗氧化剂的吸水性树脂组合物的方法的例子，可以举出(1)往构成吸水性树脂的聚合前的单体水溶液中添加有机抗氧化剂的方法；(2)往吸水性树脂的含水凝胶状物中添加有机抗氧化剂的方法；(3)对吸水性树脂进行干燥期间或干燥后，向吸水性树脂中添加有机抗氧化剂的方法等。这些方法中，从操作简便的观点考虑，上述(3)的方法优选使用。
另外，有机抗氧化剂如对凝胶的稳定性无损害的话，可以使用粉状和水溶液中的任意一种形态。如果考虑到制造时的操作性，有机抗氧化剂优选使用粉状。
作为混合吸水性树脂、含氧还原性无机盐以及有机抗氧化剂时使用的混合机，可以举出例如诺塔混合机、螺条混合机、交叉旋转式混合机、锥形混合机、双柱捏和机、螺杆型混合机、V字型混合机、W字型混合机、高速转换连续混合机等。但本发明不限于举出的这些混合机。
这样得到的本发明含有含氧还原性无机盐、吸水性树脂以及有机抗氧化剂的吸水性树脂组合物中的铁含量定为1ppm以下，优选为0.5ppm以下，这样调整铁含量时，能够实现满意的凝胶稳定性及耐着色性。
本发明中，使用所述吸水性树脂组合物，能够得到吸收体。
吸收体是具有吸水性树脂组合物和亲水性纤维的材料。
对于亲水性纤维，无特殊限定。作为亲水性纤维的例子。可以举出纤维素纤维、人造纤维素纤维等。而且，亲水性纤维只要在不阻碍本发明目的的范围内，也可以含有具有疏水性的合成纤维。
为了提高吸收体的形态保持性，本发明的吸收体中，可以添加热熔粘性合成纤维、热熔型粘合剂、胶粘性乳液等胶粘性粘合剂。
吸收体中的吸水性树脂组合物的含量，由充分吸收尿等体液、赋予舒适的穿着感的观点出发，优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上。另外，吸收体中的吸水性树脂组合物的含量，为了提高得到的吸收体的形态保持性，考虑到使其含有亲水性纤维或胶粘性粘合剂时，优选为95重量％以下，更优选为90重量％以下。考虑到这些情况，吸收体中的吸水性树脂组合物的含量，优选为40～95重量％，更优选为50～90重量％。
本发明的吸收体，只要是具有吸水性树脂组合物和亲水性纤维的即可，对其形态无特殊限定。
优选的吸收体形态，可举出例如为使吸水性树脂组合物和亲水性纤维成为均匀组成进行混合而得到的混合分散体、在2片层状亲水性纤维之间夹持吸水性树脂组合物而成的叠层结构体等。
所述吸收体例如可以通过保持在液体透过性片材和液体非透过性片材之间，来形成吸收性物品。
作为液体透过性片材，无特殊限定，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚酯等纤维构成的空气通透型、纺粘型、化学粘合型、针刺型等的无纺布等。
作为液体非透过性片材，无特殊限定，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等树脂构成的合成树脂膜等。
对于吸收性物品的种类，无特殊限制。其代表例可举出以纸尿布、卫生巾、失禁垫等卫生材料、宠物用尿吸收材料等为首，填充材料等土木建筑用材料、滴液吸收剂、冷藏剂等食品保鲜用材料、土壤用保水材料等的农业园艺用物品等。
实施例以下，通过实施例和比较例对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不限于这些实施例。
并且，吸水性树脂、含氧还原性无机盐、有机抗氧化剂以及吸水性树脂组合物中的各自铁含量，是按照前述方法测定时得到的值。
此外，各实施例和各比较例中得到的吸水性树脂组合物及使用该吸水性树脂组合物得到的吸收性物品的物性，按照以下方法进行评价。
(1)人尿吸收时的凝胶稳定性将取自成年男性的人尿39g量取在100mL烧杯中，添加吸水性树脂组合物1g，制成人尿吸收凝胶。将该人尿吸收凝胶在40℃的恒温槽中放置24小时后，依照以下评价标准，对凝胶的稳定性进行评价。
评价标准◎凝胶有弹性，即使用力按压也不会破裂。
○凝胶虽然有弹性，但用力按压的话，就会破裂。
△凝胶有形状，但轻轻一捏就会破裂。
×凝胶的形状散乱。
(2)生理盐水吸收时的凝胶稳定性将0.9重量％生理盐水39g量取到100mL容量的烧杯中，往其中添加吸水性树脂组合物1g，制成生理盐水吸收凝胶。将该生理盐水吸收凝胶在40℃的恒温槽内放置24小时后，依照以下评价标准，对凝胶的稳定性进行评价。
评价标准
◎凝胶有弹性，即使用力按压也不会破裂。
○凝胶虽然有弹性，但用力按压的话，就会破裂。
△凝胶有形状，但轻轻一捏就会破裂。
×凝胶的形状散乱。
(3)监测试验将吸水性树脂组合物13g和粉碎的木浆7g干混，成形为长40cm、宽12cm大小。分别用0.5g的卫生纸夹持住得到的混合分散体的上部和下部，给总体施加载荷，制成吸收体。
将市售的婴儿用尿布(L号)内部的吸收体从液体非透过性片材(背面片材)一侧完全除去后，小心地插入所述吸收体，使用胶带封上，制成监测试验用吸收性物品。
将得到的吸收性物品让数名儿童使用后，回收该吸收性物品。
接着，按照以下方法，对回收后的吸收性物品的凝胶不良率、平均吸收量以及泄漏率进行调查。
A.凝胶不良率根据以下评价标准对凝胶不良进行评价，确认为凝胶不良的吸收性物品的个数除以回收的吸收性物品的个数，得到的值乘以100，计算出凝胶不良率。
评价标准×凝胶的形状散乱(认定为凝胶不良)。
○凝胶形状未散乱。
B.平均吸收量用回收的吸收性物品的个数除回收的吸收性物品的尿吸收量累计后的值，计算出平均吸收量。
C.泄漏率用回收的吸收性物品的个数除有泄漏的吸收性物品的个数，得到的值乘以100，计算出泄漏率。
(4)吸收性物品的耐着色性将吸水性树脂组合物13g和粉碎的木浆7g干混，成形为长40cm、宽12cm大小。分别用0.5g的卫生纸夹持住得到的混合分散体的上部和下部，给总体施加负荷，制成吸收体。从该吸收体的上部使用重量20g/m2的液体透过型聚乙烯制空气通透型无纺布，从该吸收体的下部使用液体非透过性聚乙烯片材，将该吸收体夹持，制成耐着色性试验用吸收性物品。
将得到的吸收性物品在设定为温度50±2℃、相对湿度90±2％的恒温恒湿槽内放置20天后，目测观察吸收性物品中的吸水性树脂组合物的着色，依照以下评价标准对吸收性物品的耐着色性进行评价。
评价标准A即使除去无纺布，拆开吸收体看，内部的吸水性树脂也没有着色。
B从无纺布的上部观察时，看不到吸水性树脂引起的着色，但除去无纺布，拆开吸收体看的话，能够看到一部分吸水性树脂着色。
C从无纺布的上部观察，可看到吸水性树脂引起的着色。
制造例1往具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计以及氮气导入管的1000mL容量的五口圆筒型圆底烧瓶中，添加正庚烷500mL。向其中添加HLB为3.0的蔗糖脂肪酸酯三菱化学(株)制、商品型号S-3700.92g作为表面活性剂使其分散，升温，使得表面活性溶解后，冷却到55℃。
另外，往500mL容量的三角烧瓶中加入80重量％丙烯酸水溶液92g。由外部边进行冷却，边往该三角烧瓶中滴下30重量％氢氧化钠水溶液102.2g(铁含量0.2ppm)，中和丙烯酸75摩尔％，调制成丙烯酸的部分中和物。进而，添加水50.2g、聚合引发剂过硫酸钾0.11g以及作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚9.2mg，调制成第一阶段聚合用的单体水溶液。
在搅拌的状态下，将该第一阶段聚合用的单体水溶液全都加入到上述五口圆筒型圆底烧瓶中，使其分散，使用氮气将体系内充分置换后，升温，使得浴温保持在70℃，进行1小时的聚合反应后，冷却至室温，得到聚合浆液。
进而，在另外一个500mL容量的三角烧瓶中，加入80重量％丙烯酸水溶液119.1g，边冷却，边滴下30重量％氢氧化钠水溶液132.2g(铁含量0.2ppm)，中和丙烯酸75摩尔％，添加水27.4g、过硫酸钾0.14g以及乙二醇二缩水甘油醚35.7mg，调制出第二阶段聚合用的单体水溶液，在冰水浴内冷却。
将该第二阶段聚合用的单体水溶液全都加入到所述得到的聚合浆液中后，再使用氮气将体系内充分置换后，升温，使得浴温保持在70℃，进行2小时的第二阶段的聚合反应。聚合反应结束后，从分散于正庚烷的含水凝胶状物中，通过共沸蒸馏，仅将水分去除到体系外。往得到的凝胶状物中添加2重量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液8.44g，进一步通过蒸馏将水分及正庚烷除去，干燥，得到吸水性树脂215.5g。该吸水性树脂中的铁含量为0.3ppm。
制造例2在制造例1中，除使用30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量0.5ppm)代替30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量0.2ppm)之外，进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂216.9g。该吸水性树脂中的铁含量为0.6ppm。
制造例3在制造例1中，除使用30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量3.3ppm)代替30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量0.2ppm)之外，进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂216.9g。该吸水性树脂中的铁含量为3.5ppm。
制造例4在制造例1中，除使用30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量6.5ppm)代替30重量％氢氧化钠水溶液(铁含量0.2ppm)之外，进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂216.9g。该吸水性树脂中的铁含量为7.0ppm。
实施例1往2L容量的聚乙烯容器中，装入按照与制造例1同样的方法得到的吸水性树脂100重量份，添加亚硫酸钠A大东化学工业(株)制、商品名称无水亚硫酸钠·食品添加剂用、铁含量1.4ppm2重量份，使用交叉旋转式混合机明和工业(株)制、型号CM-3，以自转速度30rpm、公转速度30rpm将聚乙烯容器混合1小时，得到吸水性树脂组合物。该吸水性树脂组合物中的铁含量为0.3ppm。
将得到的吸水性树脂组合物13g和粉碎的木浆7g干混，成形为长40cm、宽12cm大小。分别用0.5g的卫生纸夹持住得到的混合分散体的上部和下部，给总体施加负荷，制成吸收体。
将市售的婴儿用尿布(L号)内部的吸收体从液体非透过性片材(背面片材)一侧完全除去后，小心地插入所述吸收体，使用胶带封上，制成监测试验用吸收性物品。
从该吸收体的上部使用重量20g/m2的液体透过型聚乙烯制空气通透型无纺布，从该吸收体的下部使用液体非透过性聚乙烯制片材，将该吸收体夹持，制成耐着色性试验用吸收性物品。
关于得到的吸水性树脂组合物的物性，按照前述方法，对(1)人尿吸收时的凝胶稳定性、(2)生理盐水吸收时的凝胶稳定性进行评价。另外，使用监测试验用吸收性物品，进行前述的(3)监测试验。进而，使用耐着色性试验用吸收性物品，对前述的(4)吸收性物品的耐着色性进行评价。其结果如表2所示。
实施例2～6及比较例1～3在实施例1中，除了吸水性树脂使用表1所示的制造例编号中得到的吸水性树脂100重量份，含氧还原性无机盐按照表1所示的添加量使用表1所示的含氧还原性无机盐之外，其他与实施例1相同，由此得到吸水性树脂组合物。得到的吸水性树脂组合物中的铁含量如表1所示。
另外，表1和后述的表3中记载的含氧还原性无机盐的详情如下。
·亚硫酸钠A大东化学工业(株)制、商品名称无水亚硫酸钠·食品添加剂用、铁含量1.4ppm·亚硫酸钠B大东化学工业(株)制、商品名称无水亚硫酸钠90、铁含量23ppm·亚硫酸氢钠A大东化学工业(株)制、商品名称无水亚硫酸氢钠、铁含量1.5ppm·亚硫酸氢钠B关东化学(株)制、商品名称亚硫酸氢钠1级、铁含量15ppm·焦亚硫酸钾大东化学工业(株)制、商品名称焦亚硫酸钾、铁含量1.3ppm·连二亚硫酸钠日产化学工业(株)制、商品名称连二亚硫酸钠·食品添加剂用、铁含量1.9ppm·亚硝酸钠日产化学工业(株)制、商品名称亚硫酸钠、铁含量2.5ppm表1
(注)“吸水性树脂”的“种类”一栏中记载的制造例编号，表示使用该制造例中得到的吸水性树脂。
接着，使用各实施例或各比较例中得到的吸水性树脂组合物，与实施例1一样，制成吸收体和吸收性物品，对其物性进行评价。其结果如表2所示。
表2
由表2所示结果可知，根据各实施例，即使吸水体中含有的吸水性树脂量多，能得到凝胶对于人尿等体液的稳定性优越、即使在高温高湿下，耐着色性也优越的吸水性树脂组合物。
实施例7往2L容量的聚乙烯容器中，装入按照与制造例1同样的方法得到的吸水性树脂100重量份，添加亚硫酸钠大东化学工业(株)制、商品名称无水亚硫酸钠·食品添加剂用、铁含量1.4ppm2重量份和L-抗坏血酸(ロシユ·ビタミン·ジセパン公司制、商品名称L-抗坏血酸、铁含量0.8ppm)0.02重量份，使用交叉旋转式混合机明和工业(株)制、型号CM-3，以自转速度30rpm、公转速度30rpm将聚乙烯容器混合1小时，得到吸水性树脂组合物。所得吸水性树脂组合物中的铁含量如表3所示。
将得到的吸水性树脂组合物13g和粉碎的木浆7g干混，成形为长40cm、宽12cm大小。分别用0.5g的卫生纸夹持住得到的混合分散体的上部和下部，给总体施加负荷，制成吸收体。
将市售的婴儿用尿布(L号)内部的吸收体从液体非透过性片材(背面片材)一侧完全除去后，小心地插入所述吸收体，使用胶带封上，制成监测试验用吸收性物品。
从该吸收体的上部使用重量20g/m2的液体透过型聚乙烯制空气通透型无纺布，从该吸收体的下部使用液体非透过性聚乙烯制片材，将该吸收体夹持，制成耐着色性试验用吸收性物品。
关于得到的吸水性树脂组合物的物性，按照前述方法，对(1)人尿吸收时的凝胶稳定性、(2)生理盐水吸收时的凝胶稳定性进行评价。另外，使用监测试验用吸收性物品，进行前述的(3)监测试验。进而，使用耐着色性试验用吸收性物品，对前述的(4)吸收性物品的耐着色性进行评价。其结果如表4所示。
实施例8～13及比较例4～6在实施例7中，除了吸水性树脂使用表3所示的制造例编号中得到的吸水性树脂100重量份，含氧还原性无机盐和有机抗氧化剂按照表3所示的添加量使用表3所示的含氧还原性无机盐和有机抗氧化剂之外，其他与实施例7相同，由此得到吸水性树脂组合物。得到的吸水性树脂组合物中的铁含量如表3所示。
另外，表3中记载的有机抗氧化剂的详情如下。
·L-抗坏血酸Aロシユ·ビタミン·ジャパン公司制、商品名称L-抗坏血酸、铁含量0.8ppm·没食子酸正丙酯A大日本制药(株)制、商品名称没食子酸正丙酯·食品添加剂用、铁含量0.4ppm·没食子酸正丙酯Bミドリ化学(株)制、商品名称没食子酸正丙酯饲料级、铁含量5.5ppm·异抗坏血酸钠藤药品工业(株)制、商品名称异抗坏血酸钠、铁含量1.2ppm·2-巯基苯并咪唑大内振兴化学(株)制、商品名称ノクラツクMB、铁含量1.8ppm·原儿茶酸乙酯关东化学(株)制、商品名称原儿茶酸乙酯、铁含量1.8ppm
·丁基羟基苯甲醚和光纯药工业(株)制、商品名称丁基羟基苯甲醚、铁含量2.0ppm·L-抗坏血酸B和光纯药工业(株)制、商品名称L-抗坏血酸1级、铁含量6.2ppm
表3
(注)“吸水性树脂”的“种类”一栏中记载的制造例编号，表示使用该制造例中得到的吸水性树脂。
接着，使用得到的吸水性树脂组合物，与实施例7一样，制成吸收体和吸收性物品，对其物性进行评价。其结果如表4所示。
表4
由表4所示结果可知，根据各实施例，即使吸水体中含有的吸水性树脂量多，能得到凝胶对于人尿等体液的稳定性优越，进一步对生理盐水等电解质水溶液的稳定性也优越、即使在高温高湿下，耐着色性也优越的吸水性树脂组合物。
如上所述，本发明的吸水性树脂组合物，即使吸水体中含有的吸水性树脂量多，凝胶对于人尿等体液的稳定性优越、即使在高温高湿下，耐着色性也优越。使用该吸水性树脂组合物的话，能够得到这些物性优越的吸收体及吸收性物品。
产业上的利用可能性使用了本发明的吸水性树脂组合物的吸收体及吸收性物品，以纸尿布、卫生巾、失禁垫等卫生材料、宠物用尿吸收材料等为首，可适宜用作填充材料等土木建筑用材料、滴液吸收剂、冷藏剂等食品保鲜用材料、土壤用保水材料等的农业园艺用物品等。
权利要求
1.吸水性树脂组合物，其含有含氧还原性无机盐及吸水性树脂而成，铁含量为1ppm以下。
2.如权利要求1所述的吸水性树脂组合物，其中，含氧还原性无机盐为选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐以及亚硝酸盐中的至少1种。
3.如权利要求1或2所述的吸水性树脂组合物，其中，含氧还原性无机盐的量，相对于吸水性树脂100重量份为0.01～5重量份。
4.如权利要求1～3任一项所述的吸水性树脂组合物，其中，进一步含有有机抗氧化剂。
5.如权利要求4所述的吸水性树脂组合物，其中，有机抗氧化剂为选自抗坏血酸类、异抗坏血酸类、没食子酸类、原儿茶酸类、苯并咪唑类以及烷基羟基苯甲醚类中的至少1种。
6.如权利要求4或5所述的吸水性树脂组合物，其中，有机抗氧化剂的量，相对于吸水性树脂100重量份为0.001～5重量份。
7.吸收体，其具备如权利要求1～6任一项所述的吸水性树脂组合物和亲水性纤维。
8.如权利要求7所述的吸收体，其中，吸水性树脂组合物的含量为40～95重量％。
9.吸收性物品，其通过在液体透过性片材和液体非透过性片材之间保持如权利要求7或8所述的吸收体而成。
全文摘要
本发明提供了含有含氧还原性无机盐及吸水性树脂，铁含量为1ppm以下的吸水性树脂组合物、具备所述吸水性树脂组合物和亲水性纤维的吸收体、以及通过在液体透过性片材和液体非透过性片材之间保持所述吸收体而成的吸收性物品。
文档编号C08K3/00GK1732233SQ200380107370
公开日2006年2月8日 申请日期2003年11月21日 优先权日2002年12月27日
发明者半田昌良, 绳田康博 申请人:住友精化株式会社