含有六氟甲醇基的新型可聚合的丙烯酸酯化合物和由其制造的聚合物的制作方法

文档序号:3653315阅读:416来源:国知局
专利名称:含有六氟甲醇基的新型可聚合的丙烯酸酯化合物和由其制造的聚合物的制作方法
背景技术
本发明涉及含有特定结构,即六氟甲醇基或者其被保护或改性取代基的新型含氟的可聚合的丙烯酸酯化合物,和使用该化合物通过聚合或共聚获得的聚合物。
在以高级材料领域为中心的广泛的应用领域中使用或研发含氟化合物,这是由于其具有诸如防水、防油、低的吸水性、耐热性、耐候性、耐腐蚀性、透明度、光敏度、低折射指数和低介电性能之类的特征。特别地,在利用每一波长范围内的透明度行为特征的情况下,在涂料领域,例如低折射指数和可见光透光度应用于其上的抗反射膜,在长波带(光学通信波带)内的透光度应用于其上的光学器件,和在紫外区(尤其真空紫外区)内的透光度应用于其上的抗蚀剂材料方面正进行着活跃的的研究和开发。作为在应用领域中常见的高分子设计,试图实现对基底良好的粘合和高的玻璃化转变温度(Tg),也就是说,高硬度,同时通过尽可能多地引入氟原子实现在所使用的每一波长内的透光度。提出了数种建议,通过增加氟含量作为材料设计来增加在每一波长下的透光度。然而,存在数个实例关于改进含氟单体本身的亲水性和耐候性和关于获得高Tg。最近,在下一代真空紫外区的F2抗蚀剂领域中,存在关于含羟基的氟代苯乙烯的报道(参见,T.H.Fedynyshyn,A.Cabral等,J.Photopolym.Sci.Technol.,15,655-666(2002))和关于含羟基的氟代冰片烯化合物的报道(参见Ralph R.Dammel,Raj Sakamuri等,J.Photopolym.Sci.Technol.,14,603-611(2001))。因此,出现了含氟和使羟基极性共存的思想。然而,紫外光的透光率和抗蚀刻性之间的相容性仍然不足,和存在待改进的许多因素。因此,这些常规的化合物的能力不一定足够,和需要产生新型单体或能有效地提供进一步改进的高分子化合物的原材料。
发明概述本发明的目的是提供含氟丙烯酸酯化合物,它是一种新型的可聚合单体,它在同一分子内具有高的氟含量和极性基团,和使用该化合物的聚合物化合物。
本发明提供通式(1)表示的可聚合的丙烯酸酯化合物 (在该式中,R1表示氢原子、卤素原子、烃基或含氟烷基,R2和R3可以相同或不同,和它们各自独立地为氢原子、氟原子、任选地支化的烃基、含氟烷基、芳基、或含脂族基团的环状基团,且可含有氧或羰基键),和使用该化合物通过聚合或共聚获得的聚合物化合物。
优选实施方案的详细说明在本发明中,合成了一系列新型含氟的丙烯酸酯化合物作为在同一分子内含有两个六氟甲醇基的特定化合物,和使用这些单体的聚合物化合物,从而完成本发明。然而,可用以下提及的R2和R3中所述的取代基保护或改性六氟甲醇。
根据本发明,提供一种新型含氟、可聚合的丙烯酸酯化合物和使用该化合物的聚合物化合物。
在本发明通式(1)表示的具体丙烯酸酯中,氟和羟基作为在该分子内的六氟甲醇基共存。首先,描述在本发明中可使用的通式(1)的单体。

可毫无限制使用在本发明的通式(1)中使用的R1,只要它是氢原子、卤素原子、烃基或含氟烷基即可。优选的取代基的实例是氟、氯、溴等作为卤素原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯乙基等作为烃基;和含氟烷基,其中烷基中的氢原子部分或完全被卤素原子取代。然而,在烃基和含氟烷基的情况下,碳数优选为约1-20。此外,从可聚合性的角度考虑,优选使用1-4的碳数。尤其当例举含氟烷基时,它们是三氟甲基、三氟乙基、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基等。可使用它们且不限制它们的结构。尤其优选的结构的实例是下述通式(2)-(5)中具体地所示的单体。

此处可使用的R2和R3是氢原子、氟原子、任选地支化的烃基,含氟烷基,芳基,或者含有脂族基团的环状结构,和可含有氧或羰基键。没有特别限制结构。羟基(R2和R3中的每一个是氢原子)是重要的,它最简单且具有高的透光度。因此,取决于所打算的目的,它可用约1-20个碳的烃基保护或改性,其中所述烃基任选地具有环状结构,例如是甲基、乙基、异丙基、环丙基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornel)、金刚烷基和苄基;链醚基,例如甲氧基甲基醚和甲氧基乙氧基甲基醚,作为含氧原子的基团;4-甲氧基苄基作为芳烃基团;和乙酰基、戊酰基、叔丁氧基羰基、苯甲酰基等作为含羰基的基团。其目的是提供诸如在有机溶剂和碱性水溶液内溶解,高玻璃化转变点、可交联性(对于焊接耐热性来说),由于光致产酸剂导致的正性光敏度,和抗蚀刻性之类的特征。可在本发明的每一应用领域中利用不同的特征。R2和R3可以相同或不同。
在下述中,描述了合成用通式(1)表示的α,β-不饱和酯。根据本发明,没有特别限制合成方法。最后产生通式(1)的单体就足够了。可例举下述方法作为典型的合成实施例的实例。
也就是说,通过缩合衍生于六氟丙酮和丙酮的醇(参见Loeb,Stephen J.,Martin,John W.L.,等,Canadian Journal ofChemistry,56,2369(1978))与α,β-不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和2-三氟甲基丙烯酸,合成通式(1)表示的α,β-不饱和酯。
正如更详细地例举的,可通过一般的方法,例如,在碱性条件下,例如碱金属氢化物或胺化合物下,与α,β-不饱和酰卤,例如丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、2-氟丙烯酸和2-三氟甲基丙烯酰氯的缩合反应,或者在硫酸、盐酸、甲磺酸、三氟甲磺酸和各种路易斯酸存在下,与α,β-不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-氟丙烯酸和2-三氟甲基丙烯酸的脱水和缩合反应,合成通式(1)表示的α,β-不饱和酯。
可通过常规方法,在每一反应之后进行产物的分离和纯化。例如,可使用浓缩、蒸馏、提取、重结晶、过滤、柱色谱等。任选地结合至少两种工艺。
接下来,描述本发明的聚合物化合物,根据本发明,可使用由通式(1)表示的可聚合单体的聚合,或者使用由通式(1)的多种结合形成的共聚物,和具有可聚合的其它单体的共聚物。
作为可与本发明的通式(1)表示的单体共聚的单体的具体实例,优选选自烯烃、含氟烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、含氟丙烯酸酯、含氟甲基丙烯酸酯、降冰片烯化合物、含氟的降冰片烯化合物、苯乙烯化合物、含氟的苯乙烯化合物、乙烯基醚和含氟的乙烯基醚中的至少一种单体。
烯烃可例举乙烯和丙烯。氟代烯烃可例举氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、一氯三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯和六氟异丁烯。
关于酯的材料,可毫无限制地使用可在本发明中使用的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。由于具体地列出了已知化合物,因此可使用丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的乙酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的正丙酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的异丙酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的正丁酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的异丁酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的正己酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的正辛酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的2-乙基己酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的月桂酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的2-羟乙酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的2-羟丙酯;含乙二醇、丙二醇和丁二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;不饱和酰胺,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、和二丙酮丙烯酰胺;丙烯腈,甲基丙烯腈,含烷氧基硅烷的乙烯基硅烷,丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的叔丁酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的3-氧基环己基酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的金刚烷酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基金刚烷酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的环己酯,丙烯酸或甲基丙烯酸的三环癸酯,具有环状结构如内酯环和降冰片烯环的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,丙烯酸,甲基丙烯酸等。此外,也可共聚马来酸、富马酸、马来酸酐等作为含α-氰基的上述丙烯酸酯化合物和类似化合物。
含氟丙烯酸酯或含氟甲基丙烯酸酯可以是在丙烯酸的α-位或者酯部分处具有含氟原子基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。氰基可引入到α-位内。例如,作为其中含氟烷基引入到α-位内的单体,优选使用其中在α-位具有三氟甲基、三氟乙基等基团的以上提及的非氟丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体。
另一方面,它是具有含氟烷基(它是全氟烷基或氟代烷基)作为酯部分包含在其内的单元的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,或者具有环状结构和氟原子共存于酯部分内的单元的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。环状结构例如是其中氟原子或三氟甲基被取代的含氟苯环,含氟环戊烷环,含氟环己烷环、含氟环庚烷环等。可使用具有酯部分(它是含氟叔丁酯基)的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。在这些单元当中,作为以单体形式例举的尤其代表性的单元,可列举丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、丙烯酸七氟异丙酯、丙烯酸1,1-二氢七氟正丁酯、丙烯酸1,1,5-三氢八氟正戊酯、丙烯酸1,1,2,2-四氢十三氟正辛酯、丙烯酸1,1,2,2-四氢十七氟正癸酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸七氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1-二氢七氟正丁酯、丙烯酸1,1,5-三氢八氟正戊酯、丙烯酸1,1,2,2-四氢十三氟正辛酯、甲基丙烯酸1,1,2,2-四氢十七氟正癸酯、甲基丙烯酸全氟环己酯、甲基丙烯酸全氟环己基甲酯、等。
可使用苯乙烯化合物,含氟苯乙烯化合物,乙烯基醚,含氟乙烯基醚,烯丙基醚,乙烯基酯,乙烯基硅烷等。此处作为苯乙烯化合物和含氟苯乙烯化合物,可使用其中添加了六氟丙酮的苯乙烯化合物,含有取代氢的三氟甲基的苯乙烯或羟基苯乙烯,和具有键合到α-位上的卤素、烷基或含氟烷基的上述苯乙烯或含氟苯乙烯化合物,乙基苯乙烯、氟化苯乙烯、羟基苯乙烯等。
乙烯基醚、含氟乙烯基醚、丙烯基醚、乙烯基酯等在与本发明的通式(1)的单体的可聚合性方面据说通常较差。然而,取决于其共聚比可将它们引入。例如,它们是任选地含有甲基、乙基或羟基如羟乙基或羟丁基的烷基乙烯基醚。它们的氢可部分或完全用氟取代。还可使用环己基乙烯基醚、在其环状结构内含有氢或羰基键的环状乙烯基醚,和其中那些环状乙烯基醚中的氢部分或完全用氟取代的单体。此外,可毫无限制地使用烯丙基醚,乙烯基酯,乙烯基硅烷,只要它们是已知的化合物即可。
此外,降冰片烯化合物和含氟的降冰片烯化合物是具有单核或多核结构的降冰片烯单体。这些能与通式(1)的单体共聚。据说在与丙烯酸酯化合物,例如与通式(2)和(3)的化合物共聚性方面,它们较差。然而,取决于第三种组分共聚和随后另一种的结合,可实现与通式(2)或(3)表示的单体的共聚。因此作为降冰片烯化合物,优选使用通过使不饱和化合物,例如丙烯基醇、含氟丙烯基醇、丙烯酸、2-氟丙烯酸、甲基丙烯酸,本说明书中所述的所有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和含氟丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和环戊二烯或环己二烯进行Diels-Alder加成反应获得的降冰片烯化合物。
这些可聚合的化合物可单独使用或者结合至少两种使用。根据本发明,可毫无限制地使用通式(1)的单体的共聚组成比。优选选择10-100%,更优选30-100%。若它小于30%,则取决于应用领域的波长范围,不可能实现充足的透光度和成膜性能。
没有特别限制本发明的聚合物化合物的聚合工艺,只要它是通常所使用的方法即可。优选自由基聚合、离子聚合等。在一些情况下,还可使用配位阴离子聚合、活性阴离子聚合等。此处我们描述自由基聚合,它是更加常见的。
也就是说,可在自由基聚合引发剂或者自由基引发源存在下,通过间歇式、半连续或者连续操作,通过已知的聚合工艺,例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合进行聚合。
没有特别限制聚合引发剂。作为实例,可例举偶氮化合物、过氧化物和氧化还原化合物。特别地优选偶氮二异丁腈、过氧戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酰等。
没有特别限制聚合所使用的反应容器。在该聚合中,任选地使用聚合溶剂。作为聚合溶剂,优选不干扰自由基聚合的溶剂。其代表性实例是酯如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;酮如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮;烃如甲苯和环己烷;和醇溶剂如异丙醇和乙二醇单甲醚。此外,还可使用各种溶剂,如水、醚、环醚、氟烃和氟烃。可单独使用这些溶剂或者混合至少两种使用。此外,可使用分子量调节剂如硫醇。共聚的反应温度合适地根据自由基聚合引发剂或自由基聚合引发源而变化。它通常优选20-200℃,尤其优选30-140℃。
作为从如此获得的本发明的聚合物化合物的溶液或分散液中除去作为介质的有机溶剂或水的方法,可使用任何已知的方法。例如,它是诸如再沉淀过滤或减压下加热蒸馏之类的方法。
本发明提供一种含氟丙烯酸酯化合物,通过使之在同一分子内具有高的氟含量和极性基团,它是具有防水、防油、低的吸水性、耐热性、耐候性、耐腐蚀性、透明度、光敏度等的功能性单体,和它是在宽的波长范围,亦即,从真空紫外线到光学通信波长范围内具有高透光度且成膜性能高的新型的可聚合单体,和使用该化合物的聚合物化合物。
可使本发明的聚合物化合物溶解在有机溶剂或水中,和通过已知方法,通过添加产酸剂或其它添加剂,使用本发明的聚合物化合物作为光致抗蚀剂材料。特别地,由于它是高氟含量的聚合物化合物,因此在短的波长范围内,例如在193nm(ArF激光器)和157nm(F2激光器)下,它显示出高的透光度。因此,它适合于在真空紫外波长范围内的透光度应用于其上的抗蚀剂材料,且成为适合于生产电子器件例如半导体的材料。
接下来。通过实施例更详细地描述本发明。在下述中,1-3示出了本发明的可聚合单体的合成实施例。在合成实施例4-9中示出了聚合物的合成实施例。下式(7)表示的醇的合成 在用冰冷却下,通过花费11分钟,逐渐添加硼氢化钠(6.30g,166.6mmol)到式(6)的1,1,1,7,7,7-六氟-2,6-二羟基-2,6-双(三氟甲基)-4-庚酮(50.00g,128.1mmol)的乙醇(256ml)溶液中。在氮气氛围下,在用冰冷却下,进行搅拌30分钟。通过气相色谱法分析反应液体,酮的转化率为100%,并发现形成式(7)。
在用冰冷却下,逐渐添加2N盐酸到该反应液体中,使之水解,接着用二乙醚提取有机物。然后,用纯水和饱和盐水洗涤有机层,接着用无水硫酸镁干燥。然后,通过蒸发器除去溶剂,从而作为白色晶体获得式(7)的粗产物(47.71g)。下式(8)表示的甲基丙烯酸酯的合成 将2,2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(50mg)作为聚合抑制剂加入到式(7)的粗产物(10.04g,25.60mmol)的甲基丙烯酸(4.41g,51.20mmol)溶液中。然后,在室温下逐滴添加浓硫酸(5.02g,51.20mmol),接着在80℃下搅拌4小时。通过气相色谱分析反应液体,式(8)的转化率为76.5%,和原料醇(7)为17.7%。
将反应液体倾倒入冰水中,接着用二乙醚提取有机物。然后,用饱和碳酸氢钠水溶液、纯水和饱和盐水洗涤有机层,接着用无水硫酸镁干燥。然后,通过蒸发器除去溶剂,接着简单蒸馏,作为无色透明液体获得式(8)(90-91.5mmHg/1mmHg,4.76g,10.34mmol,纯度94.4GC%)。
式(8)的光谱数据如下1H-NMR(CDCl3,TMS标准)δ6.21(1H,br-s),5.76(1H,br-s),5.44-5.38(1H,m),4.85(2H,s),2.45(2H,dd,J=16.0,6.0Hz),2.37(2H,dd,J=16.0,4.0Hz),1.96(3H,s)。
19F-NMR(CDCl3,CFCl3标准)δ-77.2(6F,q,J=9.0Hz),-78.9(6F,q,J=9.0Hz)。下式(9)表示的2-三氟甲基丙烯酸酯的合成 在室温下逐滴添加浓硫酸(0.50g,5.10mmol)到式(7)的粗产物(1.00g,2.55mmol)和2-三氟甲基丙烯酸(0.71g,5.10mmol)的混合物中,接着在80℃下搅拌2小时。通过气相色谱分子反应液体,式(9)的转化率为82.0%,和原材料醇(7)为13.1%。
将反应液体倾倒入冰水中,接着用二乙醚提取有机物。然后,用饱和碳酸氢钠水溶液、纯水和饱和盐水洗涤有机层,接着用无水硫酸镁干燥。然后,通过蒸发器除去溶剂,接着通过硅胶柱色谱分离纯化,作为无色透明液体获得式(9)(0.82g,1.59mmol,纯度92.3GC%)。下式(10)表示的甲基丙烯酸酯均聚物的合成
在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(1.4mg,2mol%)到式(8)(198.1mg)的甲乙酮(198.1mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(11.9g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(10)表示的均聚物的白色粉末(183.9mg,产率92.8%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=37700/82300。AIBN代表偶氮二异丁腈(它是一种聚合引发剂)。下式(11)表示的共聚物的合成 在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(1.4mg,2mol%)到式(8)(97.6mg,0.21mmol)和2,2,2-三氟乙基乙烯基醚(26.7mg,0.21mmol)的甲乙酮(124.3mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(7.4g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(11)表示的共聚物的浅黄色粉末(83.7mg,产率68.4%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=36800/81000。通过19F-NMR分析,组成比为甲基丙烯酸酯/乙烯基醚=86.2/13.8。下式(12)表示的共聚物的合成 在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(1.4mg,2mol%)到式(8)(97.5mg,0.21mmol)和2-三氟甲基丙烯酸叔丁酯(41.6mg,0.21mmol)的甲乙酮(139.1mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(8.3g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(12)表示的共聚物的白色粉末(70.1mg,产率49.6%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=18500/54600。通过19F-NMR分析,组成比为甲基丙烯酸酯/2-三氟甲基丙烯酸叔丁酯=82.8/17.2。下式(13)表示的共聚物的合成
在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(1.4mg,2mol%)到式(8)(100.4mg,0.22mmol)和3,5-双(六氟异丙基醇)苯乙烯(95.5mg,0.22mmol)的甲乙酮(195.9mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(11.7g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(13)表示的共聚物的白色粉末(180.9mg,产率91.7%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=28900/113800。通过19F-NMR分析,组成比为甲基丙烯酸酯/苯乙烯=48.0/52.0。AIBN代表偶氮二异丁腈(它是一种聚合引发剂)。下式(14)表示的三元共聚物的合成
在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(2.1mg,2mol%)到式(8)(99.0mg,0.21mmol)、甲基丙烯酸2-(2-甲基金刚烷酯)(50.4mg,0.21mmol)和5-(3-氧基三环[4.2.1.04.8]壬-2-酮)甲基丙烯酸酯(47.8mg,0.21mmol)的甲乙酮(197.2mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(11.8g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(14)表示的三元共聚物的白色粉末(180.3mg,产率89.9%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=23600/97000。通过TG-DTA和1H-NMR分析,藉助重量下降,得到组成比为式(8)/金刚烷基/内酯=28.4/31.3/40.3。下式(15)表示的共聚物的合成 在氮气氛围下,在室温下添加AIBN(1.4mg,2mol%)到式(8)(98.7mg,0.21mmol)和3-(5-二环[2.2.1]2-庚烯基-1,1,1-三氟-2-(三氟甲基)2-丙醇)(57.6mg,0.21mmol)的甲乙酮(156.3mg)溶液中,接着在65℃的油浴中浸渍并搅拌17小时。在室温下在正己烷(9.4g)下再沉淀这一聚合液体。然后,过滤聚合物并回收。在60℃烘箱中减压干燥所得聚合物3小时,从而获得式(15)表示的共聚物的白色粉末(0.86mg,产率55.1%)。通过聚苯乙烯转化,分子量为Mn/Mw=12600/31100。通过19F-NMR分析,组成比为2-三氟甲基丙烯酸酯/降冰片烯=60.8/39.2。
权利要求
1.通式(1)表示的可聚合的丙烯酸酯化合物 (在该式中,R1表示氢原子、卤素原子、烃基或含氟烷基,R2和R3可以相同或不同,和它们各自独立地为氢原子、氟原子、任选地支化的烃基、含氟烷基、芳基、或含脂族基团的环状结构,且可含有氧或羰基键)。
2.权利要求1的可聚合的丙烯酸酯化合物,其特征在于每一烃基和含氟烷基具有1-20个碳。
3.权利要求1的可聚合的丙烯酸酯化合物,其特征在于每一烃基和含氟烷基具有1-4个碳。
4.权利要求1的可聚合的丙烯酸酯化合物,其特征在于它用通式(2)-(5)任何一个表示 (在该式中,R2和R3与通式(1)中的定义相同)。
5.权利要求1-4任何一项的可聚合的丙烯酸酯化合物,其特征在于通式(1)中的R2和R3是氢原子。
6.一种聚合物化合物,它使用权利要求1的可聚合的丙烯酸酯化合物,通过聚合或共聚而获得。
7.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于通过与至少一种选自烯烃、含氟烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、含氟丙烯酸酯、含氟甲基丙烯酸酯、降冰片烯化合物、含氟的降冰片烯化合物、苯乙烯化合物、含氟的苯乙烯化合物、乙烯基醚和含氟的乙烯基醚中的单体共聚而获得。
8.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(10)表示的单元
9.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(11)表示的两个单元
10.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(12)表示的两个单元
11.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(13)表示的两个单元
12.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(14)表示的两个单元
13.权利要求6的聚合物化合物,其特征在于它含有下式(15)表示的两个单元。
全文摘要
本发明涉及通式(1)表示的可聚合的丙烯酸酯化合物,(在该式中,R
文档编号C08F20/00GK1819987SQ200480019710
公开日2006年8月16日 申请日期2004年2月5日 优先权日2003年7月10日
发明者宫泽觉, 小林悟, 古俣武夫, 松永佳 申请人:中央硝子株式会社
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