专利名称：制备橡胶强化热塑性树脂的方法及其橡胶强化热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备橡胶强化热塑性树脂的方法和一种由该方法制备的橡胶强化热塑性树脂，其中橡胶强化热塑性树脂具有优良的热封性和维持良好机械特性的热稳定性。
背景技术：
加入橡胶组分以改善丙烯腈-苯乙烯共聚物的抗冲击性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂被广泛地用作显示器外壳、游戏机外壳、家庭用具、办公用计算机、汽车灯套等的材料，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂具有良好的尺寸稳定性、可加工性和耐化学性。
在制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂中，为了使橡胶组分分散在丙烯腈-苯乙烯共聚物中，使用溶解在作为单体的丙烯腈和苯乙烯及溶剂的橡胶组分进行溶液聚合，或在由乳液聚合制备的橡胶胶乳上使用丙烯腈和苯乙烯进行接枝共聚合。
根据在橡胶胶乳上接枝的共聚物的橡胶形态、凝胶含量、分子量、接枝率和单体组成，由乳液聚合制备的橡胶强化热塑性树脂的抗冲击性、耐化学性、光泽、可加工性、热封性、热稳定性等显示出很大的差异。
尽管其抗冲击性、耐化学性、光泽和可加工性已被改善，目前使用的大部分的橡胶强化热塑性树脂不具有良好的热封性。
热封性是通过加热模制件的部分并将它们连接在一起制成产品的最终形状所需的特性。其需要连接部分的干净的表面。
为了使橡胶强化热塑性树脂具有良好的抗冲击性、耐化学性、光泽、如可加工性的机械特性等，关于各种橡胶形态和凝胶含量的技术被公开。
一般地，橡胶强化热塑性树脂通过混合由在乳液聚合的橡胶胶乳上的一种或多种单体共聚合制备的接枝共聚物和由本体聚合或溶液聚合制备的苯乙烯共聚物而制备。这里由本体聚合或溶液聚合制备的各种苯乙烯共聚物根据作为最终产品的橡胶强化热塑性树脂的特性而以不同的单体组合物和分子量已被生产。特别地其单体组合物具有22～40重量％这样宽范围的丙烯腈含量。
在韩国公开专利第2002-7010992和2002-7010993号中，接枝到橡胶胶乳的共聚物的单体组合物具有27/73的丙烯腈与苯乙烯的重量比。这种单体组合物比率为使由乳液聚合制备的接枝共聚物和由本体聚合或溶液聚合制备的各种苯乙烯共聚物具有有效的混合的比率。
所述的韩国公开专利第2002-7010992号(国际申请号PCT/EP2001/01494)公开了一种混合物的使用，该混合物包括具有0.15～0.22μm的平均粒径和50～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和具有0.26～0.34μm的平均粒径和45～70重量％的凝胶含量的橡胶胶乳。
另外，所述的韩国公开专利第2002-7010993号(国际申请号PCT/EP2001/01493)公开了一种混合物的使用，该混合物包括具有0.25～0.31μm的平均粒径和45～70重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和具有0.36～0.46μm的平均粒径和60～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳。
但是，这些所述的公开的发明仅涉及到良好的抗冲击性、可加工性和光泽，而没有提及热封性。
本发明的发明人专心研究以解决现有技术的上述问题，并通过发现可改善橡胶强化热塑性树脂组合物的热封性和热稳定性而不损坏其抗冲击性、耐化学性、光泽、如可加工性的机械特性等而完成了本发明，基于100重量份的用于制备接枝共聚物的总单体，通过使用10～30重量份的具有0.08～0.16μm的平均粒径和65～95重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和15～45重量份的具有0.26～0.34μm的平均粒径和55～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳的混合物，保持包括丙烯腈的乙烯基氰化合物与包括苯乙烯的芳香族乙烯化合物的比率为16/84～24/76作为接枝在橡胶胶乳上的单体组合物，并调节接枝共聚物即橡胶强化热塑性树脂的接枝率为25～65。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备橡胶强化热塑性树脂的方法，由此的一种橡胶强化热塑性树脂，及使用该橡胶强化热塑性树脂的橡胶强化热塑性树脂组合物，其中该橡胶强化热塑性树脂具有优良的热封性和维持良好的抗冲击性、耐化学性、光泽、和如可加工性的机械特性的热稳定性。
更具体地，一种制备本发明橡胶强化热塑性树脂的方法，其特征在于，该方法包括基于100重量份的用于制备接枝共聚物的总单体，
a)将45～65重量份的包括10～30重量份的具有0.08～0.16μm的平均粒径和65～95重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和15～45重量份的具有0.26～0.34μm的平均粒径和55～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳的混合物、5～15重量份的芳香族乙烯基化合物、1～6重量份的乙烯基氰化合物、0.3～0.8重量份的乳化剂、100～150重量份的去离子水和0.1～1.0重量份的分子量调节剂加入到聚合反应器中，升高聚合反应器的温度至40～50℃，通过加入过氧化物引发剂和活化剂开始聚合反应，并缓慢升高聚合反应器的温度至60～70℃的步骤；b)聚合开始30～60分钟并且步骤a)的聚合反应的单体转化达到70～90％时之后，1～3小时内向由上述步骤a)得到的反应物中连续加入包括20～30重量份的芳香族乙烯基化合物、5～10重量份的乙烯基氰化合物、0.5～1.5重量份的乳化剂和20～30重量份的去离子水的单体乳液和过氧化物引发剂，并且维持聚合反应器的温度在70～80℃的范围的步骤；和c)完成在所述的步骤b)中加入单体乳液和过氧化物引发剂后，再次立刻加入过氧化物引发剂和活化剂，并在70～80℃下聚合1～2小时的步骤，其中单体转化为99％或更高，并且在步骤a)和b)中乙烯基氰化合物与芳香族乙烯化合物的重量比为16/84～24/76，在橡胶胶乳上接枝的共聚物的接枝率为25～65份。
在下文中，将对根据本发明的制备方法进行进一步地描述。
虽然，本发明的制备方法使用了如韩国公开专利第2002-7010992号和韩国公开专利第2002-7010993号的两种橡胶胶乳，但是，本发明使用45～65重量份的混合物，该混合物包括10～30重量份的具有0.08～0.16μm的平均粒径和65～95重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和15～45重量份的具有0.26～0.34μm的平均粒径和55～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳，以改善抗冲击性、耐化学性、光泽、如可加工性的机械特性等。
如果使用小于10重量份的具有0.08～0.16μm的平均粒径和65～95重量％的凝胶含量的橡胶胶乳，则光泽和热封性变差。如果使用其大于30重量份，耐化学性、可加工性和热稳定性变差。
不像所述的公开的发明，通过保持作为接枝在橡胶胶乳上的单体组合物的乙烯基氰化合物与芳香族乙烯化合物的重量比为16/84～24/76，根据本发明的制备方法改善了最终产品，橡胶强化热塑性树脂的热封性。
如果接枝在橡胶胶乳上的共聚物的单体组合物中的乙烯基氰化合物的重量比低于所述范围，则最终产品，橡胶强化热塑性树脂的光泽和热封性彻底变差。如果其高于所述范围，热封性变差。
另外，在本发明中热封性和热稳定性通过调节接枝共聚物的接枝率为25～65而被改善，同时维持了良好的抗冲击性、耐化学性、光泽和可加工性。如果接枝率低于25，则最终产品，橡胶强化热塑性树脂的光泽和热稳定性变差。如果接枝率高于65，则热封性变差。
可用在步骤a)和b)中的芳香族乙烯基化合物可选自包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯的组的一种或多种化合物，并特别优选苯乙烯。
可用在步骤a)和b)中的乙烯基氰化合物可选自包括丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的组的一种或多种化合物，并特别优选丙烯腈。
除在步骤a)和b)中的芳香族乙烯化合物和乙烯基氰化合物外，可使用第三单体。第三单体可以是少量的乙烯基单体，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、马来酐及其混合物。
可用在步骤a)、b)和c)中的过氧化物引发剂可以是有机过氧化物，如过氧化氢叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化氢二异丙苯等；或无机过氧化物，如过硫酸钾盐、过硫酸钠盐等。可以单独化合物或其混合物被使用。
过氧化物引发剂的总用量可为0.05～0.5重量份。在所述的过氧化物引发剂的总用量中，在所述步骤a)中可使用30～50重量％，在所述步骤b)中可使用30～50重量％，在所述步骤c)中可使用10～20重量％。
在所述步骤a)和c)中的活化剂可以是选自包括甲醛化次硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠。
所述的活化剂可包括0.03～0.3重量份的葡萄糖、0.03～0.3重量份的焦磷酸钠和0.001～0.01重量份的亚硫酸钠。在所述的活化剂的总用量中，在所述步骤a)中可使用60～80重量％，在所述步骤c)中可使用20～40重量％。
所述的乳化剂可以是选自包括烷芳基磺酸盐、烷基硫酸碱金属、磺化烷基酯、脂肪酸皂、和松香酸碱金属盐的组的单独化合物或这些化合物的混合物。
硫醇经常被用作分子量调节剂，并且十二烷基叔硫醇是优选的。分子量调节剂的用量可为0.1～1.0重量份。
橡胶强化热塑性树脂的粉末形式可通过凝结、洗涤、脱水和干燥由使用如硫酸、MgSO4、CaCl2、Al2(SO4)3等公知凝结剂的本发明的方法而聚合的胶乳。
本发明还提供一种橡胶强化热塑性树脂组合物，基于100重量份的橡胶强化热塑性树脂组合物，该橡胶强化热塑性树脂组合物包括a)20～80重量份的由本发明方法制备的橡胶强化热塑性树脂，和b)20～80重量份的平均分子量为80000～200000的苯乙烯类共聚物。
所述苯乙烯类共聚物可通过本体聚合或溶液聚合而制备，在单体组合物中的乙烯基氰化合物的重量比优选为20～35。
在所述步骤b)中的苯乙烯类共聚物具体可为具有20～35重量％的丙烯腈含量的丙烯腈-苯乙烯共聚物，具有20～35重量％的丙烯腈含量、60～70重量％的α-甲基苯乙烯含量和1～10重量％的苯乙烯含量的丙烯腈-苯乙烯-α-甲基苯乙烯三元共聚物，或其混合物。
所述的橡胶强化热塑性树脂组合物可另外包括作为添加剂的一种或多种选自包括光稳定剂、润滑剂、UV吸收剂、增塑剂、着色剂、阻燃剂、增强剂、增容剂、起泡剂、木粉、填充剂、金属粉末、杀菌剂、杀真菌剂、硅油和偶联剂的组。
具体实施例方式
在下文中，将以下面的实施例对本发明进行进一步描述，但是本发明的范围不限于这些实施例。
<橡胶强化热塑性树脂的制备>
实施例1向安装有加热设备的聚合反应器中加入20重量份的具有0.095μm的平均粒径和83重量％的凝胶含量的橡胶胶乳、35重量份的具有0.31μm的平均粒径和75重量％的凝胶含量的橡胶胶乳、120重量份的去离子水、3.0重量份的丙烯腈、12重量份苯乙烯、0.5重量份的松香酸钾和0.1重量份的十二烷基叔硫醇。然后，升高反应器的温度。
当反应器的内部温度达到45℃时，通过加入0.1重量份的过氧化氢叔丁基和0.25重量份的包括以50/40/1重量比的葡萄糖、焦磷酸钠和硫酸亚铁的活化剂开始聚合反应。然后，在60分钟内反应器的温度升高到70℃。在此聚合转化为73％。(步骤a)
在单独的混合设备中，乳液通过混合6重量份的丙烯腈、24重量份的苯乙烯、25重量份的去离子水和1.2重量份的松香酸钾而制备。在约2小时内将该单体乳液连续地加入到反应器中。在约2小时内将0.15重量份的过氧化氢叔丁基单独连续地加入到反应器中。在此聚合温度保持在70℃。(步骤b)在完成单体乳液加入后，向反应器中立刻加入0.12重量份的包括以50/40/1重量比的葡萄糖、焦磷酸钠和硫酸亚铁的活化剂，和0.05重量份的过氧化氢叔丁基。然后，在1小时内反应器的温度升高到80℃，然后反应停止。在此聚合转化为99％。(步骤c)向完全反应的胶乳中加入0.7重量份的IR-1076(由Ciba制造的受阻碍酚性抗氧剂)。粉末形式的橡胶强化热塑性树脂通过使用10％的硫酸溶液凝结、洗涤和干燥而得到。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为48。
为了测量接枝率，通过将粉末形式的橡胶强化热塑性树脂在100ml丙酮中混合24小时，同时搅拌来溶解未接枝到橡胶组分的丙烯酸类共聚物。橡胶强化。然后溶胶和凝胶通过超速离心机分离。接枝率由下面的等式来计算接枝率＝[(凝胶重量-橡胶重量)/(橡胶重量)]×100实施例2
向安装有加热设备的聚合反应器中加入20重量份的具有0.12μm的平均粒径和89重量％的凝胶含量的橡胶胶乳、40重量份的具有0.30μm的平均粒径和74重量％的凝胶含量的橡胶胶乳、120重量份的去离子水、3.5重量份的丙烯腈、11.5重量份苯乙烯、0.5重量份的松香酸钾和0.1重量份的十二烷基叔硫醇。然后，升高反应器的温度。
当反应器的内部温度达到45℃时，通过加入0.1重量份的过氧化氢叔丁基和0.25重量份的包括以50/40/1的比例的葡萄糖、焦磷酸钠和硫酸亚铁的活化剂开始聚合反应。然后，在60分钟内反应器的温度升高到70℃。在此聚合转化为73％。(步骤a)在单独的混合设备中，乳液通过混合7.2重量份的丙烯腈、22.8重量份的苯乙烯、25重量份的去离子水和1.2重量份的松香酸钾而制备。在约2小时内将该单体乳液连续地加入到反应器中。在约2小时内将0.15重量份的氢过氧化枯烯单独连续地加入到反应器中。在此聚合温度保持在70℃。(步骤b)在下文中，步骤c和凝结、洗涤和干燥方法与实施例1相同。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为46。
实施例3除了在步骤b)中使用氢过氧化枯烯作为过氧化物引发剂外，以与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
因而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为56。
实施例4除了在步骤b)中使用过氧化氢二异丙苯作为过氧化物引发剂外，以与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为63。
实施例5除了在步骤b)中90分钟内将单独制备的乳液连续地加入反应器中，然后单独地，90分钟内将氢过氧化枯烯代替过氧化氢叔丁基连续地加入反应器中，然后在此聚合温度缓慢升至75℃外，以与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为51。
对比实施例1除了在步骤a)中使用5重量份的具有0.095μm的平均粒径和83重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和50重量份的具有0.31μm的平均粒径和75重量％的凝胶含量的橡胶胶乳外，与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为32。
对比实施例2除了在步骤a)中使用35重量份的具有0.095μm的平均粒径和83重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和20重量份的具有0.31μm的平均粒径和75重量％的凝胶含量的橡胶胶乳外，与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为67。
对比实施例3除了在步骤a)中使用4.2重量份的丙烯腈和10.8重量份的苯乙烯及在步骤b)中使用8.4重量份的丙烯腈和21.6重量份的苯乙烯外，与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为52。
对比实施例4除了在步骤a)中使用2.1重量份的丙烯腈和12.9重量份的苯乙烯及在步骤b)中使用4.2重量份的丙烯腈和25.8重量份的苯乙烯外，与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为52。
对比实施例5除了每步骤使用过二硫酸钾盐作为过氧化物引发剂外，以与实施例1相同的方法制备橡胶强化热塑性树脂。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为24。
对比实施例6
除了在步骤b)中3小时内将单独制备的乳液连续地加入反应器中，然后单独地，3小时内过氧化氢二异丙苯连续地加入反应器中，然后在此聚合温度缓慢升至75℃。
从而得到的橡胶强化热塑性树脂的接枝率为68。
<苯乙烯类共聚物的制备>
苯乙烯类共聚物树脂1具有苯乙烯与丙烯腈的重量比为72/28和110000重均分子量的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过溶液聚合而制备。
苯乙烯类共聚物树脂2具有苯乙烯与α-甲基苯乙烯与丙烯腈的重量比为5/67/28和120000重均分子量的苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈三元共聚物通过溶液聚合而制备。
<橡胶强化热塑性树脂组合物的制备>
根据表1给出的比率将上述聚合物组合物混和和制粒。机械特性、热稳定性和热封性以由此制备的试验样品而被测量。试验结果如表2所示。
试验方法(1)悬臂梁式(IZOD)冲击强度根据ASTM D256测量IZOD冲击强度。试验样品的厚度为1/4英寸。
(2)熔体流速根据ASTM D1238在220℃和10Kg负载的测量条件下测量熔体流速。
(3)表面光泽根据ASTM D528在45度角下测量表面光泽。
(4)热封性热封性通过当表面光泽样品用10Kg负载在350℃下被压到玻璃片10秒钟，随后以5cm/min的速度分离它们时，样品与玻璃板的接触表面上残留的树脂长度表示以mm为单位。
(5)热稳定性当树脂在设定为270℃的挤压机的螺杆中放置15分钟后被挤压时，测量表面光泽的降低比例。表面光泽的降低比例越小，产品的热稳定性越好。
表1
E.实施例C对比实施例PRTR橡胶强化热塑性树脂SR苯乙烯类树脂表2
E.实施例 C对比实施例工业实用性从上述表2中给出的橡胶强化热塑性树脂组合物的试验数据显而易见，根据本发明的橡胶强化热塑性树脂组合物的热塑性和热稳定性可被改善并维持良好的抗冲击性、可加工性和表面光泽。
尽管本发明根据示范性的实施方案已被具体地说明和描述，但是在不脱离附加权利要求限定的本发明的精神和范围内可对本发明作出各种变化和修改对于本领域技术人员是显而易见的。这些变化和修改被包括在所附权利要求的范围内也是显而易见的。
权利要求
1.一种制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其特征在于，该方法包括基于100重量份的用于制备接枝共聚物的总单体，a)将45～65重量份的包括10～30重量份的具有0.08～0.16μm的平均粒径和65～95重量％的凝胶含量的橡胶胶乳和15～45重量份的具有0.26～0.34μm的平均粒径和55～85重量％的凝胶含量的橡胶胶乳的混合物、5～15重量份的芳香族乙烯化合物、1～6重量份的乙烯基氰化合物、0.3～0.8重量份的乳化剂、100～150重量份的去离子水和0.1～1.0重量份的分子量调节剂加入到聚合反应器中，升高聚合反应器的温度至40～50℃，通过加入过氧化物引发剂和活化剂开始聚合反应，并缓慢升高聚合反应器的温度至60～70℃的步骤；b)聚合开始30～60分钟并且步骤a)的聚合反应的单体转化达到70～90％时之后，1～3小时内向由上述步骤a)得到的反应物中连续加入包括20～30重量份的芳香族乙烯化合物、5～10重量份的乙烯基氰化合物、0.5～1.5重量份的乳化剂和20～30重量份的去离子水的单体乳液和过氧化物引发剂，并且维持聚合反应器的温度为70～80℃的范围的步骤；和c)在步骤b)完成加入单体乳液和过氧化物引发剂后，再次立即加入过氧化物引发剂和活化剂，并在70～80℃下聚合1～2小时的步骤，其中单体转化为99％或更高，并且在所述步骤a)和b)中乙烯基氰化合物与芳香族乙烯化合物的重量比为16/84～24/76，且接枝在橡胶胶乳上的共聚物的接枝率为25～65份。
2.根据权利要求1的制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其中，芳香族乙烯化合物包括选自包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯的组的一种或多种化合物。
3.根据权利要求1的制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其中，乙烯基氰化合物包括选自包含丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的组的一种或多种化合物。
4.根据权利要求1的制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其中，在所述步骤a)和b)中进一步加入选自包含马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和马来酐的组的一种或多种乙烯基单体。
5.根据权利要求1的制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其中，过氧化物引发剂包括选自包括过氧化氢叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化氢二异丙苯的有机过氧化物，和包括过硫酸钾盐、过硫酸钠盐的无机过氧化物的组的一种或多种化合物。
6.根据权利要求1的制备橡胶强化热塑性树脂的方法，其中，乳化剂包括选自包含烷芳基磺酸盐、烷基硫酸碱金属、磺化烷基酯、脂肪酸皂、松香酸碱金属盐的组的一种或多种化合物。
7.根据权利要求1～6任一项所述方法制备的橡胶强化热塑性树脂。
8.一种橡胶强化热塑性树脂组合物，包括a)20～80重量份的权利要求7所述的橡胶强化热塑性树脂；和b)20～80重量份的重均分子量为80000～200000的苯乙烯类共聚物。
9.根据权利要求8的橡胶强化热塑性树脂组合物，其中，苯乙烯类共聚物为具有20～35重量％的丙烯腈含量的丙烯腈-苯乙烯共聚物，具有20～35重量％的丙烯腈含量、60～70重量％的α-甲基苯乙烯含量和1～10重量％的苯乙烯含量的丙烯腈-苯乙烯-α-甲基苯乙烯三元共聚物，或其混合物。
全文摘要
本发明涉及制备橡胶强化热塑性树脂的方法、制备的橡胶强化热塑性树脂及其橡胶强化热塑性树脂组合物，其中该橡胶强化热塑性树脂具有优良的热封性和维持良好机械特性的热稳定性。更具体地，本发明涉及制备橡胶强化热塑性树脂的方法、制备的橡胶强化热塑性树脂及其橡胶强化热塑性树脂组合物，特征在于，使用包括，基于100重量份的制备接枝共聚物的总单体，10～30重量份的0.08～0.16μm平均粒径和65～95重量％凝胶含量的橡胶胶乳，和15～45重量份的0.26～0.34μm平均粒径和55～85重量％凝胶含量的橡胶胶乳的混合物，保持包括丙烯腈的乙烯基氰化物对包括苯乙烯的芳香乙烯化合物的比率为16/84～24/76作为接枝在橡胶胶乳上的单体组合物，并且调节接枝共聚物，即橡胶强化热塑性树脂，的接枝率为25～65。
文档编号C08L55/02GK1795210SQ200580000393
公开日2006年6月28日 申请日期2005年3月25日 优先权日2004年8月19日
发明者李俊汰, 俞根勋, 李灿弘, 金贤度, 金昶默 申请人:Lg化学株式会社