电荷调节剂及静电显像用调色剂的制作方法

专利名称：电荷调节剂及静电显像用调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电显像用调色剂以及用作为制造该调色剂的原材料的电荷调节树脂粒子，该电荷调节树脂粒子能够调节电子照相、静电记录、静电印刷时使静电潜像显像的调色剂的带电量。
背景技术：
在利用电子照相法的复印机中，为了使在具备含有无机或有机光导电性物质的感光层的感光体上形成的静电潜像可视化，采用了含有着色剂、定影用树脂等的各种干式或湿式调色剂。这种调色剂的带电性能是静电潜像显像系统中最重要的因素。为了适当地调节调色剂的带电量，多在调色剂中加入具有正电荷赋予性或负电荷赋予性的电荷调节剂。
作为现在已实用化的电荷调节剂，特公昭41-2427号公报等公开了苯胺黑系染料等给预调色剂以正电荷的电荷调节剂。另外，特公昭41-20153号公报、特公昭43-17955号公报、特公昭45-26478号公报等公开了含金属络合物的染料等给预调色剂以负电荷的电荷调节剂。但以上这些电荷调节剂多数结构复杂，缺乏稳定性，例如经受机械摩擦或冲击、温度或湿度条件的变化、电冲击或光照射等就分解变质，容易失去电荷调节性能。而且这些电荷调节剂多带颜色，所以不适用于全色调色剂。
作为解决这些问题的手段，特开昭62-145255号公报公开了含有作为电荷调节剂的水杨酸及其衍生物的金属盐的技术。特开昭63-163374号公报公开了特别指定水杨酸及其衍生物的金属盐的晶体结构和晶体直径的方法，其中特别记载了3，5-二叔丁基水杨酸锌盐。虽然它们的优点是可用作彩色调色剂，但在热稳定性、对树脂的均匀分散性、电荷调节性方面，尤其是带电起始速度方面还不十分理想，还有研究的余地。

发明内容
本发明鉴于前述那些存在于以往技术中的问题进行了研究，其目的是提供静电显像用调色剂以及作为制造该调色剂的原材料使用的电荷调节树脂粒子，调色剂中含有的电荷调节剂的耐热性、对树脂的亲和性以及分散性俱佳，带电起始速度快，对温度或湿度的变化的带电稳定性(对环境的耐受性)以及带电特性的随时间的稳定性(保存稳定性)都很好，该调色剂可用作为各种彩色或非彩色的调色剂。
解决前述课题的本发明的电荷调节树脂粒子至少由电荷调节剂与树脂混合而成，该电荷调节树脂粒子的特征是，前述电荷调节剂中含有[A]以下述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为6.4±0.2°及15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线(波长1.541)衍射图谱的主要峰，或者[B]以下述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为7.7±0.2°及15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线(波长1.541)衍射图谱的主要峰， 式(1)中，t-Bu表示叔丁基。
含有本发明的电荷调节树脂粒子、着色剂以及调色剂用粘结剂树脂的本发明的静电显像用调色剂可用作各种彩色或非彩色调色剂，其中所含的电荷调节剂的耐热性、对树脂的亲和性和分散性俱佳，带电起始速度快，且对温度及湿度变化的具有良好的带电稳定性(对环境的耐受性)和良好的带电特性的经时稳定性(保存稳定性)。
以水杨酸经丁基化制得的3，5-二叔丁基水杨酸作为原料制成锌盐，就可得到前述3，5-二叔丁基水杨酸锌盐。
使3，5-二叔丁基水杨酸通过水系反应形成锌盐而获得前述[A]的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐时，可通过下述(1)～(4)工序进行，虽在有机溶剂中也可进行反应，但从成本及安全角度考虑还是在水中进行反应为宜。
(1)使3，5-二叔丁基水杨酸溶于碱性水溶液的工序；(2)使锌赋予剂溶于水的工序；(3)一边加热工序(1)得到的3，5-二叔丁基水杨酸水溶液，一边往该水溶液中加入工序(2)得到的锌赋予剂的水溶液，加热搅拌至反应结束的反应工序；(4)过滤工序(3)得到的反应混合液，洗净滤取物，干燥后粉碎的后处理工序。
具体地说，可用下面例举的方法来合成。即，把2摩尔的3，5-二叔丁基水杨酸加到足够的碱性水溶液中加热溶解。另一方面，准备好加有1摩尔的锌赋予剂的水溶液，一边加热前述3，5-二叔丁基水杨酸水溶液，一边把准备好的锌赋予剂水溶液滴入该3，5-二叔丁基水杨酸水溶液中，加热并调节pH使反应进行，反应完毕后，将反应混合液过滤，水洗滤取物并干燥。
作为锌赋予剂可例举出硫酸锌、氯化锌、乙酸锌等，但并不限于这些。
通过前述工序得到的前述[A]的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐的优选例子包括至少在布拉格角2θ为5.7±0.2°、6.4±0.2°及15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰的锌盐，以及至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、5.7±0.2°、6.4±0.2°、6.7±0.2°及15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰的锌盐等。
使3，5-二叔丁基水杨酸通过水系反应形成锌盐而获得前述[B]的结晶性3，5二叔丁基水杨酸锌盐时，可用工序(3)’来代替工序(3)，即用(1)、(2)、(3)’和(4)的工序来制得前述锌盐。工序(3)’是一边加热由工序(2)制得的锌赋予剂水溶液，一边往其中加入由工序(1)制得的3，5-二叔丁基水杨酸水溶液，加热搅拌至反应结束的反应工序。
具体地说，可以用以下列举的方法来合成。即，使2摩尔的3，5-二叔丁基水杨酸加到足够的碱性水溶液中加热溶解。另一方面，准备好加有1摩尔锌赋予剂的水溶液，一边加热该水溶液，一边在其中滴入前述的3，5-二叔丁基水杨酸水溶液，加热并调节pH使反应进行，反应完毕后，将反应化合物过滤，水洗滤取物并干燥。锌赋予剂的例子与前述相同。
通过前述工序得到的前述[B]的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐的优选例子包括至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°及15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰的锌盐等。
的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐(尤其是通过(1)、(2)、(3)’和(4)工序得到的锌盐)作为电荷调节剂的初期带电量大、电荷调节特性良好，而且，3，5-二叔丁基水杨酸锌盐颗粒的堆积密度较低(如2～5ml/g)，比较理想。因此，对调色剂用树脂等树脂的分散性较高，且易于均匀分散在树脂中，调色剂的带电起始速度快，可以提高对温度和湿度变化的带电稳定性(对环境的耐受性)和带电特性的经时稳定性(保存稳定性)，同时，可增加单位体积的质量来进行电荷的输送，因而能大幅降低电荷输送的成本。
本发明的电荷调节剂实质上由前述结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐构成。
前述电荷调节树脂粒子是至少由电荷调节剂和树脂混合后加热形成混炼物再固化后经粉碎而获得的粒子。例如，将电荷调色剂与树脂(例如粘结剂用树脂)以任意比例混合、加热、混炼得到的树脂组合物冷却固化再粉碎得到的粒子。
本发明的电荷调节树脂粒子中的电荷调节剂(例如，前述[A]或[B]的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐)与树脂(例如，粘结剂用树脂)的重量混合比以1∶9～9∶1为宜，更好的是3∶7～7∶3。
本发明的静电显像用调色剂是含有前述电荷调节树脂粒子、着色剂和调色剂用粘结剂树脂的静电显像用调色剂或含有电荷调节剂、着色剂和调色剂用粘结剂树脂的静电显像用调色剂，该调色剂的特征是，前述电荷调节剂中含有前述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°，6.7±0.2°，7.7±0.2°及15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰。


图1为实施例1的电荷调节剂的X射线衍射图谱。
图2为实施例2的电荷调节剂的X射线衍射图谱。
图3为实施例3的电荷调节剂的X射线衍射图谱。
具体实施例方式
电荷调节树脂粒子对本发明的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐的粒径虽无特别的限定，但平均粒径以在20μm以下为宜，最好在10μm以下，这样有利于提高对树脂的分散性。
对于本发明的3，5-二叔丁基水杨酸锌盐的所希望的晶体形态，可以通过湿式和/或干式分散粉碎和溶剂处理来实现。
本发明的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐(电荷调节剂)与以往的水杨酸金属盐相比，对树脂具有更好的分散性。在将该结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐与树脂混合配制成本发明的电荷调节树脂粒子，再把该电荷调节树脂粒子与着色剂和调色剂用粘结剂树脂混合起来制备静电显像用调色剂时，前述本发明的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐不仅对树脂的分散更均匀，还可提高其电荷调节性。尤其是在摩擦带电初期，能防止调色剂带上相反电荷或随时间出现带电偏差。
本发明的电荷调节树脂粒子中的树脂可使用下述公知的调色剂用粘结剂结构。能够作为电荷调节树脂粒子使用的树脂的数均分子量(Mn)以2,500至30，000为宜，更好的是重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比为2～200的树脂。电荷调节树脂粒子中的树脂可以与用该电荷调节树脂粒子制备调色剂时所用的树脂相同，也可以不同。
本发明的电荷调节树脂粒子可通过以下方法制得。即，用汉希尔(ヘンシル)混合机和或其他混合机至少充分混合电荷调节剂和树脂后，用热辊、捏和机、挤压机等热混炼机在常压或加压下熔融混炼，使物料冷却固化后，通过粉碎可得到电荷调节树脂粒子。
制造本发明的电荷调节树脂粒子时所用的电荷调节剂可以是干燥粉末状，也可以是干燥前的水性滤饼。使用干燥粉末状电荷调节剂时，为了提高在树脂中的分散性，可以加入分散助剂或添加剂，例如，使用水或各种有机溶剂。即，把本发明的电荷调节剂和树脂及水或各种有机溶剂用汉希尔混合机或其他混合机混合之后，再加入到热辊、快速混合器、捏和机、挤压机中去进行混合。使用快速混合器或捏和机时，也可以从一开始就一次将电荷调节剂、树脂和水或各种有机溶剂都加进去进行混合。然后，在加压下或常压下加热熔融混炼。接着，把残留的水或溶剂在常压或减压下蒸发除去进行干燥。前述有机溶剂可采用各种各种的有机溶剂，但最好使用乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮等低沸点高挥发性溶剂。
静电显像用调色剂本发明的静电显像用调色剂中含有电荷调节剂[以前述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°及15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰]或本发明的电荷调节树脂粒子、调色剂用粘结剂树脂和着色剂。
本发明的静电显像用调色剂中的电荷调节剂的配比量相对于100重量份的调色剂用粘结剂树脂(或调色剂用粘结剂树脂与电荷调节树脂粒子中的树脂总量)以0.1～10重量份为宜，更好为0.5～5重量份。
用于本发明的调色剂的树脂可以是以往作为调色剂用粘结剂树脂使用的树脂，例如，聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-乙烯基甲醚树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯类树脂、酚醛树脂、环氧树脂等合成树脂。这些树脂可以单独使用也可数种混用。这些树脂中较好的是玻璃化温度为50～75℃、软化点为80～150℃、数均分子量为1000～30000的树脂，更好的是重均分子量/数均分子量的比值为2～50的树脂。
为了能适用于采用了减法混色的全色调色剂或用于OHP(吊式投影仪)的调色剂，要求调色剂用粘结剂树脂或电荷调节树脂粒子中的树脂具有透明性，且实质上是无色(调色剂对图像不会产生色调障碍的颜色)，与所用的电荷调节剂具有相容性，在适当的热或压力下具有流动性，且能够微粒化等。这样的树脂包括聚苯乙烯树脂，丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯类树脂等。尤其好的是酸值为1～50mg KOH/g的聚酯类树脂或苯乙烯-丙烯酸树脂。
本发明的调色剂中的着色剂可使用各种公知的染料和颜料。可用于彩色调色剂的具体例子包括炭黑，奎诺酞酮、耐晒黄、罗丹明6G(色淀)、喹吖啶酮、玫瑰红、铜酞菁蓝和铜酞菁绿等有机颜料，偶氮系染料，奎诺酞酮类染料、蒽醌系染料、呫吨系染料、三苯甲烷系染料，酞菁系染料等各种油溶性染料和分散染料，除此之外，还可使用经过高级脂肪酸和合成树脂等进行加工的染料或颜料。
本发明的静电显像用调色剂中的着色剂可单独使用前述染料或颜料，也可2种以上混合使用。为了适用于全色用三原色调色剂的调节，最好使用分光特性良好的染料和颜料。此外，彩色中的一种颜色的调色剂中可适当配合使用同色系的颜料和染料作为着色剂，例如，罗丹明系颜料和染料、奎诺酞酮类颜料和染料，酞菁类颜料和染料。
为了提高调色剂的品质，可向调色剂内添或外添剥离剂、流动性改良剂(例如，硅石、氧化铝、氧化钛等各种金属氧化物或氟化镁等)、清洁助剂(例如，硬脂酸等金属肥皂、含氟合成树脂微粒、有机硅合成树脂微粒、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类合成树脂微粒等各种合成树脂微粒)等添加剂。
前述为提高定影性能所用的剥离剂(脱模剂)最好是各种蜡，特别是平均分子量为500～15000的蜡。具体地说，可用低分子量的聚丙烯、聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型聚乙烯等聚烯烃类蜡，巴西棕榈蜡、米糠蜡、褐煤蜡等天然蜡。
本发明的静电显像用调色剂可通过以下方法制造。即，用球磨机或其他混合机充分混合前述调色剂用粘结剂树脂、着色剂、电荷调节剂或电荷调节树脂粒子和根据需要添加的磁性材料和流动剂等后，用热辊、捏和机、挤出机等热混炼机熔融混炼，冷却固化后粉碎分级，得到平均粒径为5～20μm的调色剂。
此外，还可采用将材料分散在粘结剂树脂溶液中后，通过喷雾干燥制得调色剂的方法；以及将规定材料与应构成粘结剂树脂的单体混合形成乳化悬浮液后再使其聚合得到调色剂的聚合法(例如，特开平1-260461号公报，特开平2-32365号公报所记载的方法)等。本发明的调色剂用作二成分显影剂时，可以将本发明的调色剂与载体粉末混合使用，通过二成分磁刷显像法等来显像。
作为载体可使用各种公知载体，对其无特别限定。例如，粒径50～200μm左右的铁粉、镍粉、铁氧体粉、玻璃珠等，以及这些粉末的表面用丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、有机硅树脂、聚酰胺树脂、氟化乙烯系树脂等包覆而形成的载体。
本发明的调色剂用作单成分显影剂时，在按照前述方法制造调色剂时，可添加铁粉、镍粉、铁氧体粉等强磁材料制微粉，并使之分散。此时的显像法包括接触显像法、突变显像法等。
本发明的静电显像用调色剂所含的电荷调节剂的耐热性和对树脂的亲和性及分散性俱佳，带电起始速度快，所以对电子照相过程的高速化及提高初期呈像质量的效果很好，且随温度和湿度的变化具有良好的带电稳定性(对环境的耐受性)，还具有良好的带电特性随时间的稳定性(保存稳定性)，能够用作各种彩色或非彩色调色剂。
用本发明的电荷调节树脂粒子、着色剂及调色剂用粘结剂树脂制备静电显像用调色剂时，电荷调节树脂粒子中所含的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐均匀地高度分散在树脂中，提高了电荷调节性能。尤其是在摩擦带电初期，能防止调色剂带上相反电荷或随时间的出现带电偏差。
以下举例来具体说明本发明，当然本发明并不限于这些例子。以下所述中的“重量份”简称为“份”。
实施例1～5对电荷调节树脂粒子的制造进行了说明。
实施例1使用聚酯树脂(ダイアクロンER561(商品名)，三菱化学株式会社制)50份、电荷调节剂(结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐在布拉格角2θ为5.7±0.2°，6.4±0.2°及15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱中的主要峰，X射线衍射图如图1所示)50份和甲醇10份。
把前述组分加入捏和机中混合15分钟，用甲醇润湿聚酯粉末和电荷调节剂之后，一边慢慢加热该混合物让甲醇蒸发一边熔融混炼。暂时冷却后，再用双辊混炼机加热混炼，冷却后用振动磨进行粗粉碎，制得电荷调节树脂粒子1。
前述电荷调节剂的制造使25.0克的3，5-二叔丁基水杨酸(0.01摩尔的丁基化水杨酸)溶于200ml的2％NaOH水溶液中，升温至约70℃。另一方面，将14.4克(0.05摩尔)的ZnSO4·7H2O溶于200ml水中。将该ZnSO4水溶液用约30分钟的时间滴入前述3，5-二叔丁基水杨酸水溶液中。在70～80℃的温度下反应2小时后，调整pH至7.0±0.5，反应结束。
趁热过滤此反应溶液，水洗滤取物后干燥，得到27.3克白色微粉。该白色粉末的堆积密度为6.9ml/g。用X射线衍射仪分析得到的白色粉末，在布拉格角2θ为5.7±0.2°、6.4±0.2°和15.4±0.2°时检测出CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰。
本实施例及以下实施例中用X射线衍射分析结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐时使用下述仪器，并在以下条件下进行。
使用仪器X射线衍射仪MXP-18型(株式会社マックサイニンス社制造)射线源Cu波长1.5405(CuKα1)管电压、管电流40.0KV，200mA发散狭缝1.0°受光狭缝0.30mm散射狭缝1.0°扫描速度4.0度/分实施例2除了用至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、5.7±0.2°、6.4±0.2°、6.7±0.2和15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐(X射线衍射图如图2所示)来代替实施例1的3，5-二叔丁基水杨酸锌盐之外，其他操作与实施例1相同，制得电荷调节树脂粒子2。
实施例3除了用至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°和15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐(X射线衍射图如图3所示)来代替实施例1的3，5-二叔丁基水杨酸锌盐之外，其他操作与实施例1相同，制得电荷调节树脂粒子3。
前述电荷调节剂的制造将14.4克(0.05摩尔)的ZnSO4·7H2O溶于200ml水中。另一方面，将25.0克的3，5-二叔丁基水杨酸(0.10摩尔的丁基化水杨酸)溶于200毫升2％的NaOH水溶液中，升温至约70℃，将该3，5-二叔丁基水杨酸水溶液用约30分钟的时间滴入前述ZnSO4水溶液中。接着在70～80℃下反应2小时后调整pH至7.0±0.5，反应结束。
趁热过滤将此反应溶液，水洗滤取物后干燥，得到27.5克白色微粉。该白色粉末的堆积密度为3.0ml/g。用X射线衍射仪分析得到的白色粉末，在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2和15.7±0.2°时检测出CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰。
实施例4使用苯乙烯-丙烯酸共聚树脂(アルマテックスCPR600B(商品名)，三井化学株式会社制)70份、电荷调节剂(结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐在布拉格角2θ为5.7±0.2°，6.4±0.2°和15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰)30份。
把前述组分用汉希尔混合机均匀预混，然后用捏和机对该混合物进行熔融混炼。暂时冷却后，再用双辊混炼机加热混炼，冷却后用振动磨粗粉碎，制成电荷调节树脂粒子4。
实施例5除了用至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°和15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐来代替实施例4的3，5-二叔丁基水杨酸锌盐之外，其他操作与实施例4相同，制得电荷调节树脂粒子5。
实施例6～10及比较例1为静电显像用调色剂。
实施例6使用聚酯树脂(ダイアクロンER561(商品名)，三菱化学株式会社制)100份、炭黑(MA-100(商品名)，三菱化学株式会社制)6份、低聚丙烯(ビスコ-ル550-P(商品名)，三洋化成株式会社制)5份和2份实施例1制得的电荷调节树脂粒子1。
把前述组分用高速混合机均匀预混。再用挤出机对该混合物进行熔融混炼，冷却后用振动磨粗粉碎。把所得粗粉碎物用带有分级机的气流磨微粉碎，得到粒径为10～20μm的带负电荷的黑色调色剂。使5份所得调色剂与95份的铁粉载体(TEFV200/300(商品名)，ペウダ-テック株式会社制造)混合制成显影剂。
用聚乙烯瓶计量该显影剂，然后在标准条件下(20℃-60％RH)用转速为100rpm的球磨机旋转该聚乙烯瓶，通过搅拌本显影剂使其带电，测定显影剂的带电量随时间的变化。随时间变化的带电量的测定结果如表1所示。
带电量随时间的变化表1

用聚乙烯瓶计量该显影剂，然后在低温低湿(5℃-30％RH)和高温高湿(35℃-90％RH)的环境下以100rpm的转速用球磨机旋转前述聚乙烯瓶，搅拌该显影剂10分钟使其带电，分别测定其带电量。带电量的环境变化稳定性的测定结果如表2所示。
环境稳定性表2

用该显影剂在市售的复印机(用硒鼓的那种)通过调色剂形成影像时，无模糊不清，且细线条重现性、带电稳定性及持续性俱佳，无图像浓度降低的现象，能够得到优质的图像。完全未观察到偏差现象。
实施例7使用苯乙烯-丙烯酸共聚树脂(アルマテックスCPR600B(商品名)，三井化学株式会社制)100份、炭黑(MA-100(商品名)，三菱化学株式会社制)6份、低聚丙烯(ビスコ-ル550-P(商品名)，三洋化成株式会社制)5份和2份实施例1所得的电荷调节树脂粒子1。
按照实施例6的方法对前述组分进行处理，制成粒径为10～20μm的带负电荷的黑色调色剂和显影剂。然后，按照实施例6的方法测定该显影剂的带电量随时间的变化及带电量的环境稳定性。测定结果分别如表3和表4所示。
带电量随时间的变化表3

环境稳定性表4

用该显影剂在市售的复印机(用硒鼓的那种)通过调色剂形成影像时，无模糊不清，且细线条重现性、带电稳定性及持续性俱佳，无图像浓度降低的现象，能得到优质的图像。完全未观察到偏差现象。
实施例8使用聚酯树脂(ダイアクロンER561(商品名)，三菱化学株式会社制)100份、炭黑(MA-100(商品名)，三菱化学株式会社制)6份、低聚丙烯(ビスコ-ル550-P(商品名)，三洋化成株式会社制)5份和2份实施例2得到的电荷调节树脂粒子2。
按照实施例6的方法对前述组分进行处理，制成粒径为10～20μm的带负电荷的黑色调色剂和显影剂。然后，同样按照实施例6的方法测定该显影剂的带电量随时间的变化及带电量对环境的稳定性。测定结果分别如表5和表6所示。
带电量随时间的变化表5

环境稳定性表6

用该显影剂在市售的复印机(用硒鼓的那种)通过调色剂形成影像时，无模糊不清，且细线条重现性、带电稳定性及持续性俱佳，无图像浓度降低的现象，能得到优质的图像。完全未观察到偏差现象。
实施例9使用聚酯树脂(ダイアクロンER561(商品名)，三菱化学株式会社制)100份、油溶性品红色染料(油溶性洋红#312(商品名)，东方化学工业制)6份、低聚丙烯(ビスコ-ル550-P(商品名)，三洋化成株式会社制)5份和2份实施例3得到的电荷调节树脂粒子3。
按照实施例6的方法对前述组分进行处理，制成粒径为10～20μm的带负电荷的品红色调色剂和显影剂。然后按照实施例6的方法测定该显影剂的带电量随时间的变化及带电量的环境稳定性。测定结果分别如表7和表8所示。带电量随时间的变化表7

环境稳定性表8

用该显影剂在市售的复印机(用硒鼓的那种)通过调色剂形成影像时，无模糊不清，且细线条重现性良好，光谱特性优异，具有适合于叠加混色的透明性，能够得到鲜艳的品红色图像。
实施例10使用苯乙烯-丙烯酸共聚树脂(アルマテックスCPR600B(商品名)，三井化学株式会社制)100份、炭黑(MA-100(商品名)，三菱化学株式会社制)6份、低聚丙烯(ビスコ-ル550-P(商品名)，三洋化成株式会社制)5份和电荷调节剂(在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°和15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线[波长1.541]衍射图谱的主要峰的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐)1份。
按照实施例6的方法对前述组分进行处理，制成粒径为10～20μm的带负电荷的黑色调色剂和显影剂。然后按照实施例6的方法测定该显影剂的带电量随时间的变化及带电量的环境稳定性。测定结果分别如表9和表10所示。
带电量随时间的变化表9

环境稳定性表10

用该显影剂在市售的复印机(用硒鼓的那种)通过调色剂形成影像时，无模糊不清，且细线条重现性、带电稳定性及持续性俱佳，无图像浓度降低的现象，能得到优质的图像。完全未观察到偏差现象。
比较例1除了用3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(电荷调节剂)来代替电荷调节树脂粒子之外，其他操作与实施例6相同进行处理，制得粒径为10～20μm的带负电荷的黑色调色剂和显影剂。然后，按照与实施例6同样的方法测定该显影剂的带电量随时间的变化及带电量的环境稳定性。测定结果分别如表11和表12所示。
带电量随时间的变化表11

环境稳定性表12

权利要求
1.电荷调节剂，其特征在于，它实质上是下述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为7.7±0.2°和15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰， 式(1)中，t-Bu表示叔丁基。
2.如权利要求1所述的电荷调节剂，其特征在于，所述3，5-二叔丁基水杨酸锌盐至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、6.7±0.2°、7.7±0.2°和15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰。
3.如权利要求1或2所述的电荷调节剂，其特征在于，所述3，5-二叔丁基水杨酸锌盐通过在含锌赋予剂的溶液中加入3，5-二叔丁基水杨酸的溶液和/或分散液、使锌赋予剂与3，5-二叔丁基水杨酸反应而得到。
4.电荷调节剂，其特征在于，它实质上是下述通式(1)表示的结晶性3，5-二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为5.2±0.2°、5.7±0.2°、6.4±0.2°和15.4±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰， 式(1)中，t-Bu表示叔丁基。
5.静电显像用调色剂，其特征在于，含有权利要求1～4中任一项所述的电荷调节剂、着色剂和调色剂用粘结剂树脂。
6.如权利要求5所述的调色剂，其特征在于，相对于调色剂用粘结剂树脂100重量份，电荷调节剂的量为0.1-10重量份。
全文摘要
本发明提供了可用作彩色·非彩色调色剂的静电显像用调色剂以及用于制造该调色剂的电荷调节剂。该电荷调节剂的耐热性、对树脂的亲和性和分散性俱佳，带电起始速度快，具有优良的环境耐受性和保存稳定性。所述为上式表示的结晶性3，5－二叔丁基水杨酸锌盐，该锌盐至少在布拉格角2θ为7.7±0.2°及15.7±0.2°时出现CuKα特性X射线衍射图谱的主要峰。
文档编号C08K5/13GK1854911SQ20061007338
公开日2006年11月1日 申请日期2002年12月13日 优先权日2001年12月13日
发明者礒田明秀, 木原哲二, 鹤原徹 申请人:东方化学工业株式会社