成型体、其制造方法、以及使用该成型体而形成的交联成型体及覆铜层压板的制作方法

专利名称：：成型体、其制造方法、以及使用该成型体而形成的交联成型体及覆铜层压板的制作方法
技术领域：
：本发明涉及环状烯烃单体经本体开环聚合而得到的成型体，具体而言，型不良的成型体、其制造方法、以及使用该成型体而形成的交联成型体及覆铜层压板。
背景技术：
：通过使含有环状烯烃单体和易位聚合催化剂(-夕1、>7触媒)的聚合性组合物进行本体开环聚合，可以利用结构简易的模具获得各种形状的成型体。要求获得的成型体的各种特性得以改善，包括减小热膨胀系数、提高尺寸精度，同时改善其机械强度、改善阻燃性等。作为这样的制造方法，提出了预先在模具内等设置纤维材料，再使该纤维材料在成型体中进行复例如，专利文献1中公开了下述方法通过在玻璃长纤维存在下使含得经过纤维增强的成型体的方法。专利文献2中公开了下述方法通过在玻璃长纤维存在下使含有环状烯烃单体、易位聚合催化剂和平均粒径0.520的成型体的方法。专利文献1:日本特开平1-263124号公报(对应EP公开0338128)专利文献2:日本特开平9-221551号公报
发明内容发明要解决的问题可是，根据本发明人等的研究发现，通过上述的现有方法获得的成型3不够小而导致尺寸精度低，或者是因难以将聚合性组合物充分填充到纤维材料中而产生未被填充的空隙部分等成型不良的问题。本发明的目的在于提供一种成型体及其制造方法、以及该成型体的用途，所述成型体的热膨胀系数足够小、尺寸精度高、且聚合性组合物可被充分填充到纤维材料中、没有成型不良的问题。解决问题的方法本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，虽然玻璃丝布(glassyamcloth)适宜作为纤维材料使用，但以往在进行环状烯烃单体的本体开环聚合时使用的玻璃丝布的松密度过高；本发明人等还发现，适宜使用松密度值在特定范围内的玻璃丝布。由此，本发明提供一种成型体的制造方法，该方法是在松密度为0.501.10g/cm3的玻璃丝布存在下，使含有环状烯烃单体与易位聚合催化剂的聚合性组合物进行本体开环聚合来制造成型体。上述聚合性组合物优选进一步含有填充剂、交联剂、或同时含有填充剂和交联剂。作为上述制造方法的一个实施方式，可列举下述制造方法在支承体上设置所述玻璃丝布，并使所述聚合性组合物在存在于该玻璃丝可列举下述制造方法在模具内设置所述玻璃丝布，并使所述聚合性组合物在存在于该玻璃丝布的内部、及玻璃丝布与该模具之间的状态下进行所述本体开环聚合。另外，通过在支承体上设置所述玻璃丝布，并使含有交联剂的所述聚合性组合物在存在于该玻璃丝布的内部及两外表面的状态下进行所述本体开环聚合，可获得交联性成型体。此时的聚合性组合物优选含有填充剂。通过将该成型体加热至高于上述本体开环聚合中的峰温度的温度、使其交联，可获得交联成型体。此时，通过将交联性成型体和基体材料叠合，并使成型体交联而形成交联成型体，从而可获得由基体材料和交联成型体构成的复合材料，特别是当基体材料为铜箔时，可获得作为上述复合材料的覆铜层压板。发明的效果根据本发明，可提供一种成型体或交联成型体、及其制备方法、以及这些成型体的用途，所述成型体的热膨胀系数足够小、尺寸精度高、且聚合性组合物被充分填充到纤维材料中、无成型不良的问题。具体实施方式<聚合性组合物>在本发明中，将含有环状烯烃单体及易位聚合催化剂作为必须成分的组合物称为聚合性组合物。所谓环状烯烃单体，是指具有脂环结构(仅由碳原子构成的环状结构)的单体(可进行易位开环聚合的化合物)。作为环状烯烃单体，优选降冰片烯类单体。这里所说的降冰片烯类单体，是指具有脂环结构的降冰片烯环的单体。降冰片烯类单体可根据其环结构中具有的环个数进行分类和举例，其中，所述环结构中含有所述降冰片烯环作为其结构的一部分。双环降冰片烯类单体是降冰片烯及其取代物等，可通过使环戊二烯与链状不饱和烃进行加成反应而获得。三环降冰片烯单体是环戊二烯的二聚物即二环戊二烯及其取代物等，可通过使环戊二烯与具有环结构的不饱和烃进行加成反应而获得。四环降冰片烯单体是四环十二烯及其取代物等，可通过使环戊二烯与双环降冰片晞类单体进行加成反应而获得。五环降冰片烯单体是环戊二烯的三聚物及其取代物等，可通过使环戊二烯与三环降冰片烯单体进行加成反应而获得。具有六环以上的降水片烯单体也可通过同样的加成反应来合成，可以将其用作本发明的降水片烯类单体。这里所说的取代物可以是各降冰片烯类单体的烷基取代物、链烯基取代物、亚烷基取代物、及芳基取代物等烃基取代物，以及其烃基的一部分被卣素、羰氧基烷基等极性基团取代而得到的取代物。作为降冰片烯及其取代物的具体实例，可列举2-降冰片烯、5-曱基-2-降水片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-己基-2-降冰片烯、5-环己基-2-降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片晞、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降水片烯、7-氧杂-2-降冰片烯、5-曱基-7-氧杂-2-降冰片烯、7-氧杂-5-降冰片烯-2-基乙酸酯、及7_氧杂_5_降冰片烯_2-曱基丙烯酸酯等。作为二环戊二烯及其取代物的具体实例，可列举例如二环戊二烯、曱基二环戊二烯、及二氢二环戊二烯(也称为三环[5.2丄02'6]癸-8-烯)等。作为四环十二烯及其取代物的具体实例，可列举四环十二烯(也称为四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯)、9-曱基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙基四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-环己基四环[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、9-环戊基四环[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙叉四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙烯基四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-苯基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-氧羰基曱基四环[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-曱基-9-氧羰基曱基四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-5-烯、9-甲氧基四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、4-羟基四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-羧基四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、9,10-二羧基四环[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯、四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯-9，10-二羧酸酐、9-氰基四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、四环[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯-9-曱醛、四环[6.2丄13,6.02'7]十二碳_4-烯-9-曱酰胺、四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯-9，10-二羧酸酰亚胺、9-氯四环[6.2丄13,6.02'7]十二碳-4-烯、4-三曱氧基曱硅烷基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳_4_烯、9-乙酰基四环[6.2丄13'6.02，7]十二碳-4-烯等。作为除此之外的具有四环以上环数的多环降冰片烯类单体，可列举四环[9.2.1.02'1().03'8]十四碳-3,5,7,12-四烯(也称为1,4-桥亚曱基-l,4,4a,9a-四氬-9H-药)、四环[10.2丄02，"()4'9]十五碳-4，6,8,13-四烯(也称为1,4-桥亚曱基-l，4,4a，9，9a，10-六氢蒽)、五环[6.5丄13'6.02'7.09'13]十五碳-4,10-二烯、五环[9.2丄14'7.02'|().03，8]十五碳-5，12-二烯、及六环[6.6丄13'6.11()'13.02，7.09'14]十七碳-4-烯等。另外，作为其它的环状烯烃单体，可列举环丁烯、环戊烯、环辛烯、环十二烯、及1,5-环辛二烯等单环环烯烃以及具有取代基的上述环烯烃的衍单环环烯烃类及它们的衍生物的添加量相对于环状烯烃单体的总量优选为40重量％以下，更优选为20重量°/。以下。当添加量超过此范围时，得到的成型体及交联成型体有时在常温下变得过软、或耐热性变低等，因此非优选。上述环状烯烃单体可以单独使用，也可以2种以上混合使用。通过组合使用2种以上环状烯烃单体、并改变其含量比，可以实现对获得的成型体及交联成型体的玻璃化转变温度、熔融温度和耐热性的自由控制。在本发明的环状烯烃单体的本体开环聚合中，使用易位聚合催化剂。易位聚合催化剂只要是能使环状烯烃单体进行开环聚合的催化剂即可，没有特殊限制。易位聚合催化剂是以过渡金属原子为中心原子，并与多个离子、原子、多原子离子和/或化合物键合而成的络合物。作为所述过渡金属原子，可以使用5族、6族及8族(长周期型元素周期表，下同)的原子。对为5族的原子，可列举例如钽；作为6族的原子，可列举例如钼或鴒；作为8族的原子，可列举例如钌或锇。作为以6族的鴒或钼为中心金属的易位聚合催化剂，可以使用六氯化钨等金属卣化物；氯氧化钨等金属卣氧化物；氧化鴒等金属氧化物；及三(十二烷基)钼酸铵、三(十三烷基)钼酸铵等有机金属酸铵盐等。这些当中，优选有机钼酸铵盐。使用这些易位聚合催化剂时，为了控制聚合活性，优选组合使用有机铝化合物或有机锡化合物作为活化剂(助催化剂)。在本发明中，作为易位聚合催化剂，优选使用以5族、6族或8族的金属原子为中心金属的金属卡宾络合物。在金属卡宾络合物中，优选8族的钌或锇的卡宾络合物，尤其优选钌卡宾络合物。这是由于钌卡宾络合物在本体开环聚合时的催化活性优异，从而使成型体的生产性优异，且获得的成型体及交联成型体的臭味(来自于未反应的环状烯烃单体)较少，生成性优异。金属卡宾络合物中具有下述结构卡宾化合物键合在中心金属原子上而形成金属原子(M)与卡宾碳(x::)直接成键的结构(M-C)。所述卡宾化合物是具有卡宾碳、即亚曱基游离基团的化合物的总称。在钌卡宾络合物中，特别优选键合有含杂原子的卡宾化合物作为配位基的钌卡宾络合物。这里所说的杂原子，是指元素周期表第15族和第16族的原子，具体可列举N、O、P、S、As、Se原子。从获得稳定的卡宾化合物的观点来看，上述杂原子中优选N、O、P、S原子，特别优选N原子。在含有杂原子的卡宾化合物中，杂原子优选相邻地键合在卡宾碳的两侧，更优选形成含有卡宾碳原子和键合在卡宾碳原子两侧的杂原子的杂环。进一步优选在与卡宾碳相邻的杂原子上具有大体积取代基。使用键合有具有上述优选结构的卡宾化合物的4了卡宾络合物作为易位聚合催化剂时，本体开环聚合的活性特别高，成型体及交联成型体的生产性特别好。作为钌卡宾络合物的具体实例，已在WO97/06185、日本特表平10-508891号公报、日本特开平11-322953号公报等中被公开。作为适合用作钌卡宾络合物的化合物，可列举(苯亚曱基)(l,3-二菜基四氢咪唑-2-亚基)(三环己基膦)二氯合钌、(苯亚曱基)(1,3-二菜基-4,5-二溴-4-咪唑啉-2-亚基)(三环己基膦)二氯合钌、(1,3-二菜基-4-咪唑啉-2-亚基)(3-苯基-lH-茚-l-亚基)(三环己基膦)二氯合钌、(3-亚丁烯基-2-他啶)(1,3-二茉基-4-咪唑啉-2-亚基)(三环己基膦)二氯合钌、(苯亚曱基)(1,3-二菜基四氢咪唑-2-亚基)吡啶二氯合钌、(1，3-二菜基四氢咪唑-2-亚基)(2-苯基乙叉)(三环己基膦)二氯合钌、(1，3-二菜基-4-咪唑啉-2-亚基)(2-苯基乙叉)(三环己基膦)二氯合钌、(1，3-二菜基-4,5-二溴-4-咪唑啉-2-亚基)[(苯硫基)亚曱基](三环己基膦)二氯合钌、(1,3-二菜基-4，5-二溴-4-咪唑啉-2-亚基)(2-吡咯烷酮-1-基亚曱基)(三环己基膦)二氯合钌等。以(催化剂中的金属原子环状烯烃单体)的摩尔比表示的易位聚合催化剂的使用量通常为1:20001:2000000,优选为1:50001:1000000,更优选为1:10000~1:500000的范围。根据需要，可以将易位聚合催化剂溶解或悬浮在少量非活性溶剂中使用。作为所述溶剂，可列举例如正戊烷、正己烷、正庚烷、液体石蜡和石油溶剂等链状脂肪烃；环戊烷、环己烷、甲基环己烷及乙基环己烷等脂环烃；苯、曱苯及二曱苯等芳香烃；茚、茚满及四氢化萘等具有芳香环和脂环的稠环的烃；硝基曱烷、硝基苯及乙腈等含氮烃；乙醚和四氢呋喃等含氧烃等。在上述溶剂中，优选使用工业上常用的烃。另外，在不降低易位聚合催化剂活性的前提下，还可以使用液态防老剂、液态增塑剂及液态弹性体作为溶剂。聚合性组合物优选进一步含有填充剂。填充剂是不溶于聚合性组合物中的固体成分，除了含有通常在成型体制造中被用作所谓"填充剂"的成分以外，还含有用作阻燃剂或着色用颜料的成分。作为可以在本发明中使用的填充剂，可列举例如玻璃粉末、炭黑、二氧化硅、滑石、碳酸钙、云母、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、莫来石、堇青石、氧化镁、粘土、及硫酸钡等无机填充剂；木粉、聚乙烯粉等有机填充剂。作为其它的填充剂，还可以使用石墨粉、木炭粉、竹炭粉、金属粉等来提高成型体及交联成型体的导电性和电磁波屏蔽性。也可以使用钛酸钡、钛酸锶、钛酸铅、钛酸镁、钛酸铋、及锆酸铅等的粉末来提高成型体及交联成型体的相对介电常数。还可以使用Mn-Mg-Zn系、Ni-Zn系、Mn-Zn系等铁氧体；羰基铁、铁-硅合金、铁-铝-硅合金、铁-镍合金等强磁性金属粉等来对成型体及交联成型体赋予强磁性。作为阻燃剂，可列举磷类阻燃剂、氮类阻燃剂、卣类阻燃剂、氢氧化铝等金属氢氧化物类阻燃剂等。阻燃剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。作为颜料，可列举例如炭黑、石墨、铬黄、氧化铁黄、二氧化钛、氧化锌、四氧化三铅、铅丹、氧化铬、普鲁士蓝、钛黑等。为了使获得的成型体及交联成型体的电特性优异，上述填充剂中，优选无机填充剂，尤其优选二氧化硅。另外，为了使获得的聚合性组合物具有优异的流动性，作为填充剂的形状，优选平均粒径较小的形状，优选球形。作为优选的填充剂的实例，可购买获得名为微粉球状二氧化硅及合成球状二氧化硅的产品。上述填充剂可以在混合到聚合性组合物中以前预先用表面处理剂进行表面处理，此时，可使用通常的硅烷偶联剂进行处理。使用的硅烷偶联剂一般可以由通式(l)表示。Y^iY2"(i)其中，Y'为具有官能团且键合在si上的i价基团，￥2为具有水解性且键合在Si上的1价基团。n代表13的整数，优选为1。作为上述的官能团Y1,可列举己基等饱和链状烃基；环己基等饱和环状烃基；苯基等芳香族烃基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、辛烯基、及苯乙烯基等不饱和烃基；氨基、环氧基、巯基、曱基丙烯酰氧基、氰基、氨基曱酸酯基、吡啶基、磺酰胺基、脲基、铵基、及醇基等含氮原子、氧原子或硫原子的烃基。上述基团中，饱和链状烃基、饱和环状烃基、芳香族烃基及不饱和烃基由于可使获得的成型体的热膨胀系数减小，因此优选。作为水解性基团Y2,可列举例如氯和溴等卣素；曱氧基、乙氧基、及曱氧乙氧基等烷氧基。作为表面处理的方法，可列举干法和湿法。干法是利用搅拌机使表面处理剂原液或溶液均匀分散在通过搅拌机而高速搅拌的填充剂中的处理方法，可以采用工业上常用的方法。相对于填充剂，表面处理剂的量通常为0.01~10重量%，优选为0.15重量％。湿法是通过下述方法进行表面处理通常，将表面处理剂溶解在水或适当的溶剂中，作为处理溶液使用，用该处理溶液对填充剂的粉末、颗粒或纤维的表面进行浸渍后，干燥除去所使用的水或溶剂。处理溶液的浓度通常为0.001-10重量％，千燥条件通常为在0-200。C下进行10秒5小时。上述填充剂可以单独使用一种，也可以2种以上组合使用。相对于100重量份环状烯烃单体，上述填充剂的使用量通常为1500重量份，优选为10~400重量份，更优选为30~300重量份，进一步优选为50~200重量份。当使用量在上述范围内时，聚合性组合物的流动性和含浸性良好，获得的成型体或交联成型体的热膨胀系数小、尺寸精度优异，因此优选。填充剂9的平均粒径通常为0.001Mm10nm,优选为0.01jumljum，特别优选为0.02Mm0.5nm,进一步优选为0.030.2ym。当平均粒径在上述范围内时，聚合性组合物的流动性和含浸性良好，获得的成型体或交联成型体的热膨胀系数小、尺寸精度优异。在不损害本发明的目的的范围内，还可以组合使用平均粒径不在上述范围内的填充剂，但使用的范围通常为IO重量份以下，优选为5重量份以下，特别优选为1重量份以下。其中，平均粒径是通过激光衍射法测定的体积平均粒径。聚合性组合物优选进一步含有链转移剂。通过在链转移剂存在下进行本体开环聚合，可以获得热塑性成型体。作为链转移剂，可以使用例如任选具有取代基的链状烯烃类。作为所述链状烯烃类的具体实例，可列举例如l-己烯、2-己烯等脂肪族烯烃；苯乙烯、二乙烯基苯、芪等具有芳香基团的烯烃类；乙烯基环己烷等具有脂环式烃基的烯烃类；乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；曱基乙烯基酮、1，5-己二烯-3-酮、2-曱基-l,5-己二烯-3-酮等乙烯基酮类；以通式CH^CH-Q表示的化合物(式中，Q代表具有选自曱基丙烯酰基、丙烯酰基、乙烯基曱硅烷基、环氧基及氨基中的至少一种基团的基团)。在上述化合物中，使用以通式CH2二CH-Q表示的化合物时，Q被导入到成型体中的本体开环聚合产物的末端，在进行随后的交联时，末端的Q可促进交联，从而提高交联密度，因此优选。作为以通式CH2=CH-Q表示的化合物的具体实例，可列举曱基丙烯酸乙烯酯、曱基丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸3-丁烯-l-基酯、曱基丙烯酸3-丁烯-2-基酯、曱基丙烯酸苯乙烯酯、曱基丙烯酸己烯酯、曱基丙烯酸十一烯酯、曱基丙烯酸癸烯酯等Q为具有曱基丙烯酰基的基团的化合物；丙烯酸烯丙酯、丙烯酸3-丁烯-l-基酯、丙烯酸3-丁烯-2-基酯、丙烯酸l-曱基-3-丁烯-2-基酯、丙烯酸苯乙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯等Q为具有丙烯酰基的基团的化合物；烯丙基三乙烯基硅烷、烯丙基曱基二乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷等Q为具有乙烯基曱硅烷基的基团的化合物；丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等Q为具有环氧基的基团的化合物；烯丙胺、2-(二乙基氨基)乙醇乙烯基醚、2-(二乙基氨基)乙基丙烯酸酯、4-乙烯基苯胺等Q为具有氨基的基团的化合物等。相对于环状烯烃单体总量100重量份，链转移剂的使用量通常为0.0110重量份，优选为0.1~5重量份。当链转移剂的使用量在上述范围内时，本体开环聚合的聚合反应率高，并且可以在后续步骤中有效地获得可交联的热塑性成型体。如果链转移剂的使用量过少，则有时会导致成型体不具有热塑性。相反，如果链转移剂的使用量过多，则在后续步骤中有时会使交联变困难。聚合性组合物优选含有交联剂。交联剂可以和本体开环聚合所得到的成型体中的官能团进行交联反应而形成交联结构。作为与所述交联反应相关的官能团，可列举例如碳-碳双键、羧酸基、酸肝基、羟基、氨基、活性卣原子、环氧基等，当成型体中具有上述官能团时，通过向聚合性组合物中添加交联剂，可以使获得的成型体成为交联性成型体。作为交联剂，可列举例如自由基引发剂、环氧化合物、含有异氰酸酯基的化合物、含有羧基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有氨基的化合物、路易斯酸等。上述交联剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。在上述交联剂中，优选自由基引发剂、环氧化合物、含有异氰酸酯基的化合物、含有羧基的化合物、含有酸酐基的化合物，更优选使用自由基引发剂、环氧化合物、含有异氰酸酯基的化合物，尤其优选自由基引发剂。作为自由基引发剂，可列举例如有机过氧化物、重氮化合物、及非极性自由基引发剂等。作为有机过氧化物，可列举例如过氧化氢叔丁基、过氧化氢对蓋烷、过氧化氢异丙苯等过氧化氢类；过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙笨、a,a，-双(叔丁基过氧间异丙基)苯、过氧化二叔丁基、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基过氧)-3-己烯、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷等二烷基过氧化物类；过氧化二丙酰、过氧化苯曱酰等二酰基过氧化物类；2,5-二曱基-2,5_二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁基过氧)己烯_3、1，3_二(叔丁基过氧异丙基)苯等过氧缩酮类；过氧乙酸叔丁酯、过氧苯曱酸叔丁酯等过氧酯类；过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二(异丙基过氧)二碳酸酯等过氧碳酸酯类；叔丁基三甲基曱硅烷基过氧化物等烷基曱硅烷基过氧化物等。其中，从对易位聚合催化剂的本体开环聚合反应的阻碍小的观点考虑，优选二烷基过氧化物。作为重氮化合物，可列举例如4,4，-双叠氮苯亚甲基(4-曱基)环己酮、4,4，-二叠氮查耳酮、2,6-双(4，-叠氮苯亚曱基)环己酮、2,6-双(4，-叠氮苯亚曱基)-4-曱基环己酮、4，4，-二叠氮二苯砜、4,4，-二叠氮二苯基曱烷、2,2，-二叠氮芪等。作为非极性自由基引发剂，可列举2，3-二曱基-2,3-二苯基丁烷、2,3-二苯基丁烷、1，4-二苯基丁烷、3,4-二曱基-3,4-二苯基己烷、1,1,2，2-四苯基乙ii烷、2,2,3,3-四苯基丁烷、3，3,4，4-四苯基己烷、1，1,2-三苯基丙烷、1,1，2-三苯基乙烷、三苯基曱烷、l,l，l-三苯基乙烷、l，l,l-三苯基丙烷、1,1,1-三苯基丁烷、1,1,1-三苯基戊烷、1，1,1-三苯基-2-丙烷、1,1,1-三苯基-4-戊烯、l,l，l-三苯基-2-苯基乙烷等。作为环氧化合物，可列举分子内具有2个以上环氧基的化合物，例如苯酚酚醛清漆型环氧化合物、曱酚酚醛清漆型环氧化合物、曱酚型环氧化合物、双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、溴化双酚A型环氧化合物、溴化双酚F型环氧化合物、加氢双酚A型环氧化合物等缩水甘油醚型环氧化合物；脂环式环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、缩水甘油胺型环氧化合物、三聚异氰酸酯型环氧化合物等多价环氧化合物等。作为含有异氰酸酯基的化合物，可列举分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物，例如对苯二异氰酸酯、2,6-曱苯二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯等。作为含有羧基的化合物，可列举分子内具有2个以上羧基的化合物，例如富马酸、邻苯二曱酸、马来酸、偏苯三酸、纳迪克(Himic)酸、对苯二曱酸、间苯二曱酸、己二酸、癸二酸等。作为含有酸酐基的化合物，可列举例如马来酸酐、邻苯二曱酸酐、均苯四曱酸酐、二苯曱酮四羧酸酐、降冰片烯二酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、马来酸肝改性聚丙烯等。作为路易斯酸，可列举例如四氯化硅、盐酸、硫酸、氯化铁、氯化铝、氯化锡、四氯化钛等。作为含有氨基的化合物，可列举分子内具有2个以上氨基的化合物，例如三曱基六亚曱基二胺、乙二胺、1,4-二氨基丁烷等脂肪族二胺类；三亚乙基四胺、五亚乙基六胺、氨基乙基乙醇胺等脂肪族多胺类；苯二胺、4，4，-亚曱基二苯胺、甲苯二胺、二氨基二曱苯基砜等芳香胺类等。根据成型体中进行交联的官能团(交联部位)的不同，可以分别使用不同交联剂。例如，使碳-碳双键部分进行交联时，优选使用自由基引发剂。另外，使具有羧基或酸酐基的热塑性树脂进行交联时，可以使用环氧化合物；使具有羟基的热塑性树脂进行交联时，可以使用含有异氰酸酯基的化合物；使具有环氧基的热塑性树脂进行交联时，可以使用含有羧基的化合物或含有酸酐基的化合物。此外，在想要使其进行阳离子型交联时，还可以使用路易斯酸作为交联剂。对于交联剂的量没有特殊限制，可根据使用的交联剂的种类来适当设定。例如，当使用自由基引发剂作为交联剂时，相对于100重量份环状烯烃单体，交联剂的使用量通常为0.110重量份，优选为0.55重量份。另外，当使用环氧化合物作为交联剂时，相对于100重量份环状烯烃单体，其使用量通常为1~100重量份，优选为550重量份。当交联剂的添加量过少时，交联不充分，可能无法获得高交联密度的交联成型体。当使用量过多时，交联效果达到饱和，并且可能导致无法获得具有期待物性的交联性成型体及交联成型体。根据需要，还可以向聚合性组合物中添加使用上述成分以外的其它添加剂。作为所述的其它添加剂，可列举易位聚合催化剂的活化剂、自由基交联反应的抑制剂、交联助剂、抗氧剂、改性剂、填充剂以外的着色剂、及光稳定剂等。添加易位聚合催化剂的活化剂是为了控制易位聚合催化剂的聚合活性、或提高其聚合反应率。作为这样的活化剂，可列举铝、钪、锡、钛、锆等金属的烷基化物、卣化物、烷氧化物及芳氧化物等。作为该活化剂的具体实例，可列举三烷氧基铝、三苯氧基铝、二烷氧基烷基铝、烷氧基二烷基铝、三烷基铝、二烷氧基氯化铝、烷氧基烷基氯化铝、二烷基氯化铝、三烷氧基钪、四烷氧基钛、四烷氧基锡、四烷氧基锆等。活化剂的使用量为下述范围以(易位聚合催化剂中的金属原子):(活化剂)的摩尔比计，通常为1:0.051:100，优选为1:0.21:20,更优选为1:0.51:10的范围。作为易位聚合催化剂，当使用5族和6族的过渡金属原子的络合物时，优选将易位聚合聚合催化剂和活化剂都溶解在单体中后使用，但在不损害成型体的性质的范围内，也可以将其悬浮或溶解在少量溶剂中使用。当使用自由基引发剂作为交联剂时，优选在聚合性组合物中含有自由基交联抑制剂。自由基交联抑制剂是具有自由基捕获能力的化合物，其具有使由自由基引发剂引发的自由基交联反应变缓的效果。通过在聚合性组合物中添加自由基交联抑制剂，可以提高在进行成型体加工时的流动性及成型体的保存稳定性。作为自由基交联抑制剂，可列举例如4-曱氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、3-叔丁基-4-羟基苯曱醚、2-叔丁基-4-羟基苯曱醚、3,5-二叔丁基-4-轻基苯曱醚等烷氧基苯酚类；氢醌、2-曱基氢醌、2,5-二曱基氢醌、2-叔丁基氬醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氬醌、2,5-双(1,1-二甲基丁基)氬醌、2,5-双(1,1,3，3-四曱基丁基)氢醌等氢醌类；儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚、3,5-二叔丁基儿茶酚等儿茶酚类；苯醌、萘醌、曱基苯醌等苯醌类等。上述自由基交联抑制剂中，优选烷氧基苯酚类、儿茶酚类、苯醌类，特别优选烷氧基苯酚类。相对于1摩尔自由基引发剂，自由基交联抑制剂的量通常为0.001~1摩尔，优选为0.011摩尔。当聚合性组合物中含有交联剂时，为了提高交联效果，可以在使用交联剂的同时组合使用交联助剂。作为交联助剂，可列举公知的交联助剂，例如对苯醌二將等二將化合物；曱基丙烯酸月桂酯、三羟曱基丙烷三曱基丙烯酸酯等曱基丙烯酸酯化合物；富马酸二烯丙酯等富马酸化合物；苯二曱酸二烯丙酯等苯二曱酸化合物；异氰尿酸三烯丙酯等氰尿酸化合物；马来酰亚胺等酰亚胺化合物等。另外，还适宜使用具有2个以上异丙烯基的化合物，例如二异丙烯基苯、三异丙烯基苯和三曱基烯丙基异氰酸酯等。对于交联助剂的使用量没有特殊限制，相对于100重量份环状烯烃单体，交联助剂的使用量通常为0100重量份，优选为0~50重量份。作为抗氧剂，可列举例如受阻酚类、磷类、胺类等各种塑料/橡胶用抗氧剂等。上述抗氧剂可单独使用，也可以2种以上组合使用。还可以向聚合性组合物中添加各种弹性体作为成型体或交联成型体的改性剂。作为所述的弹性体，可列举例如天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、笨乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、以及上述聚合物的氢化物等。还可以向聚合性组合物中添加各种染料作为填充剂以外的着色剂。此外，也可以向聚合性组合物中添加下述紫外线吸收剂作为光稳定剂，例如苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯曱酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、草酰替苯胺类紫外线吸收剂、受阻胺类紫外线吸收剂、苯甲酸酯类紫外线吸收剂等。相对于100重量份上述的环状烯烃单体，交联助剂、改性剂、填充剂以外的着色剂、及光稳定剂的使用量通常为0.001100重量份。通过混合上述各成分，可获得聚合性组合物。对于混合顺序及混合方法没有特殊限制，但由于一旦将环状烯烃单体和易位聚合催化剂混合，将引发易位本体开环聚合反应，因此，混合上述成分后必须在一定时间内使用。可以一次性向环状烯烃单体中加入各必要成分来制成聚合性组合物；但优选预先混合易位聚合催化剂以外的各成分，再向其中添加、混合易位14聚合催化剂并迅速使用。为了有效混合各成分，使各成分达到良好的分散性，优选将环状烯烃单体分成几份，分别在添加了除环状烯烃单体以外的其它各不同成分之后再向其中混合。作为混合方法，优选使用沖击式混合机或静态混合器等。<玻璃丝布〉在本发明中，在特定的玻璃丝布存在下使聚合性组合物进行本体开环聚合。玻璃丝布是将直径为l~10|am的玻璃制长丝集束成一股后进行捻线而织成的玻璃丝(玻璃纱)。玻璃丝布已被旭玻璃纤维公司、ASAHISCHWEBEL公司商品化，可购买获得。本发明中使用的玻璃丝布的松密度(d)为0.501.10g/cm3,优选为0.701.06g/cm3，更优选为0,801.06g/cm3,特别优选为0.卯1.04g/cm3,更进一步优选为0.90~1.02g/cm3。这里所说的松密度是指包含玻璃丝布的填充空间在内的密度，可通过每单位面积(包含填充空间在内)的重量除以厚度而求得。当玻璃丝布的松密度的范围处于上述范围时，由本体开环聚合获得的成型体的成型性良好，得到的成型体及交联成型体达成了较小热膨胀系数与优异的尺寸精度的良好平衡。另外，玻璃丝布的厚度通常为5200Mm,优选为10150nm,更有选为10~100|am，特别优选为2080Mm。当其厚度小于该范围时，获得的成型体的强度变弱；另外，当其厚度大于该范围时，将可能会产生难以在叠层时控制厚度的问题。<本体开环聚合、成型体及交联成型体>通过使聚合性组合物在特定的玻璃丝布存在下进行本体开环聚合而获得成型体。聚合性组合物可以在支承体上以上方敞开的形式、或在支承体上用其它部件压在其上的形式、或者在模具内的形式进行本体开环聚合。其中，所述的"存在下"代表下述状态(a)在支承体上设置所述玻璃丝布，再使所述聚合性组合物处于存在于该玻璃丝布的内部及两外表面的状态；或(b)在模具内设置所述玻璃丝布，再使所述聚合性组合物处于存在于该玻璃丝布的内部、及玻璃丝布与该模具之间的状态。本发明中获得的成型体及交联成型体的形状优选为板状；所述的支承体及所述其它部件也优选为板状；所述模具优选为适于成型板状成型体的形状。所述的"设置"，是指放置玻璃丝布，使其与支承体或模具的内表面(与聚15合性组合物相接触的面)的平面部分平行。玻璃丝布可以使用1片，也可以层叠2片以上使用。对经过上述(a)状态的成型体的制造方法进行说明。作为具体的方法，可列举例如下述方法将聚合性组合物涂布或浇注在支承体上；在其上设置玻璃丝布，并根据需要在其上涂布或浇注聚合性组合物，再根据需要设置另一玻璃丝布，重复该操作至期望的次数；再根据需要在上方层叠所述的其它部件；在该状态下进行所述的本体开环聚合。作为其它的具体制造方法，可列举下述方法在支承体上设置浸透有聚合性组合物的玻璃丝布，再根据需要重复该操作至期望的次数；再根据需要在上方层叠所述的其它部件；在该状态下进行所述的本体开环聚合。根据上述方法，可获得膜状或板状的成型体。作为其中所使用的支承体及所述其它部件，可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、尼龙等树脂；铁、不锈钢、铜、铝、镍、铬、金、银等金属材料等。对于其形状没有特殊限制，但优选使用金属箔或树脂膜。从操作性等观点考虑，上述金属箔或树脂膜的厚度通常为1150jum，优选为2100Mm，更优选为375jum。涂法、浸涂法、辊涂法、帘涂法、模涂法、狭缝涂布法等公知的涂布方法。在玻璃丝布中浸透聚合性组合物可以如下进行例如，可利用喷涂法、浸涂法、辊涂法、帘涂法、模涂法、狭缝涂布法等公知的方法在纤维材料上涂布指定量的聚合性组合物，再根据需要在其上层叠上述的其它部件，并利用辊等在其上方施压。仅通过混合来制备聚合性组合物即可引发本体开环聚合，但由于在加热下可有效提高本体开环聚合的反应率，因此优选。作为将聚合性组合物加热至指定温度的方法，没有特殊限制，可列举下述方法在加热板上放置支承体并进行加热的方法、在利用压机加压的同时进行加热(热压)的方法、利用加热的辊施压的方法、^使用加热炉的方法等。通过上述方法获得的成型体优选为膜状或板状，其厚度通常为15mm以下，优选为10mm以下，更优选为5mm以下，特别4尤选为lmm以下。利用该方法，可以获得作为成型体的浸透有热塑性树脂的预浸料。对经过上述(b)状态的成型体的制造方法进行说明。作为其中所使用的模具，可使用以往公知的成型模具，例如，可以使用具有对开结构、即具有阴模和阳模的成型模具，向其空隙部位(空腔)中注入聚合性组合物，再使其进行本体开环聚合。空腔被制造成与目标成型体的形状相吻合的阴模和阳模。另外，对于模具的形状、材质、大小等没有特殊限制。此外，还可以通过下述方法获得板状或膜状的成型体准备玻璃板或金属板等板状的模具和具有指定厚度的垫片，将垫片夹在2片模具中间，向所形成的空间内注入反应液后进行本体开环聚合。将聚合性组合物填充到模具的空腔内时的填充压力(注射压力)通常为0.0110MPa,优选为0.025MPa。如果填充压力过低，则存在不能良好地进行在空腔内周表面形成的转印面转印的倾向；如果填充压力过高，则必须提高成型模具的刚性，是不经济的。合模压力通常在0.0110Mpa的范围内。并且，在该方法中，优选通过对模具进行加热来加热聚合性组合物。根据该方法，可以获得具有任意形状的热塑性树脂制成型体。作为其形状，可列举薄片状、膜状、柱状、圆柱状、多棱柱状等。进行本体开环聚合时的加热温度通常为50200°C,优选为100200°C。本体开环聚合的反应时间可适当选择，但通常为10秒20分钟，优选为5分钟以内。通过将聚合性组合物加热至指定温度，可引发本体开环聚合反应。该反应为方文热反应，因此本体开环聚合反应一旦开始，则反应液温度急剧升高，短时间(例如，10秒钟~5分钟左右)内即达到最高温度。当聚合性组合物中含有交联剂时，如果反应时的最高温度过高，则不仅进行本体开环聚合，还同时进行交联反应，可能导致无法获得可在后续步骤中进行交联的交联性成型体。因此，为了仅使本体开环聚合反应进行完全、而不进行交联反应，必须要对本体开环聚合的温度进行控制，通常将温度控制在小于230。C,优选控制在小于200°C。在本发明中，由于没有用溶剂稀释环状烯烃单体(本体聚合)，而是利用易位聚合催化剂进行开环聚合，因此称其为本体开环聚合。在本发明中，合物称为成型体，当所述聚合性组合物中含有交联剂时，称上述成型体为交联性成型体。在进行本体开环聚合后，通过对交联性成型体进行加热，可以使交联性成型体内部进行交联反应，在本发明中，将由此获得的成型体称为交联成型体。17状烯烃单体变少。即，由于本体开环聚合的反应率高，由环状烯烃单体引起的臭味少，不会使利用成型体进行操作时的操作环境恶化。本发明的成型体中的环状烯烃单体的转化率(环状烯烃单体中进行本体聚合部分的比例)通常为80%以上，优选为90%以上，更优选为95%以上。转化率可通过下述方法求得例如，将成型体溶解在溶剂中，利用气相色谱法对得到的溶液进行分析。作为溶剂，可列举苯、曱苯等芳香烃；二乙醚、四氢呋喃等醚类；二氯曱烷、氯仿等卣代烃。<交联成型体〉此，在交联性成型体的保存过程中不会进一步进行本体开环聚合。另外，即便含有交联剂，只要不对其进行加热，则不会进行交联反应。因此，交联性成型体在保存过程中，其表面硬度不易发生变化，保存稳定性优异。特别是对于含有自由基引发剂和自由基交联抑制剂作为交联剂的聚合性组合物，其进行本体开环聚合而获得的交联性成型体具有优异的保存稳定性，因此优选。通过对交联性成型体进行加热，可获得进行了交联反应的交联成型体。度高20。C以上的温度，通常为nO250。C，优选为180~220°C。另外，对于交联反应的时间没有特殊限制，通常为数分钟数小时。当交联性成型体为薄片状或膜状时，优选根据需要层叠该交联性成型体，并利用热压在使其保持一定形状的前提下对其加热，使其交联。进行热压时的压力通常为0.520MPa，优选为310MPa。进行热压时，可以使用例如具有平板成型用压制框模的公知的压机、片状成型料(SMC)或整体成型料(BMC)等的压制成型机进行热压，其生产性优异。<由交联成型体构成的复合材料及覆铜层压板>通过将交联性成型体和各种基体材料层叠，再使成型体交联而成为交联成型体，可以获得由基体材料和交联成型体构成的复合材料。作为所使用的基体材料，可列举铜箔、铝箔、镍箔、铬箔、金箔、银箔等金属箔；印刷布线板；导电性聚合物膜、其它树脂膜等膜类等。需要说明的是，当经过上述(a)的状态制造交联性成型体时，可以直接将支承体或所述的其它部件作为基体材料使用。还可以使支承体及所述的其它部件为铜箔，制成18两面覆铜的层压板。使交联性成型体进行交联时，为了生产性良好地进行交联反应、获得具有期待形状的交联成型体，优选在将交联性成型体和基体材料层叠后对其进行如上所述的热压。由于本发明中获得的交联性成型体的流动性及密合性优异，因此，通过与基体材料层叠后进行交联，可以获得由基体材料和交联成型体构成的复合材料，该复合材料的平坦性优异，并且基体材料与交联成型体牢固地粘接、具有良好的密合性。使用金属箔、特别是使用铜箔作为上述基体材料时，由交联成型体构成的复合材料可被制成覆金属箔层压板、优选被制成覆铜层压板。这里，对于使用的金属箔的厚度及粗糙化状态没有特殊限制，可根据目的适当选择。另外，还可以用硅烷偶联剂、硫醇类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、各种粘接剂等对金属箔表面进行处理，优选使用式(2)所示的硅烷偶联剂或式(3)所示的硫醇类偶联剂进行处理。RSiXYZ(2)T(SH)n(3)这里，式(2)中的R代表末端具有双键、巯基或氨基中任一个的基团，Si代表硅原子，X和Y分别独立地表示水解性基团、羟基或烷基。Z代表水解性基团或羟基。式(3)中的S代表硫原子，H代表氢原子，T代表芳香环、脂肪族环、杂环或脂肪链，n代表2以上的整数。作为式(2)所示的硅烷偶联剂的具体实例，可列举烯丙基三曱氧基硅烷、3-丁烯基三曱氧基硅烷、对苯乙烯基三曱氧基硅烷、n-P-(n-(乙烯基千基)氨基乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷及其盐、烯丙基三氯硅烷、烯丙基曱基二氯硅烷、苯乙烯基三氯硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-曱氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、P-曱基丙烯酰氧基乙基三曱氧基硅烷、P-曱基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、5-曱基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、y-巯基丙基三甲氧基硅烷、y-巯基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-氨基丙基三曱氧基硅烷、n-苯基-y-氨基丙基三曱氧基硅烷、n-(3-(氨基乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷等。作为式(3)所示的硫醇类偶联剂，可列举例如2,4，6-三疏基-1,3，5-三唑、2，4-二巯基-6-二丁基氨基-1，3，5-三嗓、2,4-二巯基-6-苯胺基-1，3,5-三嗪等。交联性成型体中的聚合物成分包括热塑性树脂，将其与金属箔重叠并进行热压时，热塑性树脂暂时性熔融、与金属箔密合，然后进行交联反应，热塑性树脂转化为交联树脂。根据本发明的制造方法，可以获得由交联树脂和金属箔牢固接合而成的层压板。以获得的覆铜层压板为代表的覆金属箔层压板的金属箔剥离强度如下例如，当使用铜箔作为金属箔时，依照JISC6481标准测定的值优选在0.8kN/m以上，更优选为1.2kN/m以上。上述复合材料的制造方法在使用印刷布线板作为所述基体材料来制造多层印刷布线板时也适宜采用。作为其中所使用的印刷布线板，只要是通常的电路用印刷布线板即可，没有特殊限制，可使用公知的印刷布线板。例如，可以使外层材料(单面覆铜层压板等)、内层材料(双面印刷布线板等)夹着预浸料而叠合，并对其进行加压加热来制造多层印刷布线板。按照上述方法获得的由交联成型体构成的复合材料由于可使具有优异的电绝缘性、机械强度、耐热性、介电特性等的交联成型体与基体材料牢固粘接、且具有良好的密合性，因此适宜用作电气材料。并且，可以有效地制造多层印刷布线板，使该印刷布线板中的电绝缘性、机械强度、密合性优异的交联成型体与印刷布线板牢固粘接。实施例下面，通过实施例更具体地说明本发明。但本发明不受下述实施例的限制。各成分的使用量在没有特殊说明的情况下均代表重量基准。(实施例1)基于Org.Lett.W99年、1巻、953页记载的方法合成了(苯亚曱基)(1,3-二菜基四氢咪唑—2-亚基)(三环己基膦)二氯合钌，将其作为易位聚合催化剂。将0.127g该易位聚合催化剂、0.197g三苯基膦(东京化成制造)加入到梨形烧瓶中，重复进行真空脱气和充氮气，最终充入氮气。边通氮气边加入2.68ml曱苯(和光纯药制造)，溶解上述成分，制备易位聚合催化剂的曱苯溶液。将50.14g四环十二烯(TCD)和降冰片烯(NB)的混合物(向重量比TCD/NB=80份/20份中添加0.28份作为抗氧剂的2，6-二叔丁基羟基曱苯而得到的混合物)、及50g作为填充剂的二氧化硅(ADOMAFINE公司制造，商品名为S0-E1，对苯乙烯基三曱氧基硅烷(St-Si)处理品，平均粒径为0.25jum)混合(相对于100重量份降冰片烯类单体，填充剂为100重量份)，利用搅拌机(THINKY公司制造的行星式搅拌器)搅拌5分钟。向其中加入0.58ml作为链转移剂的曱基丙烯酸烯丙酯(东京化成公司制造)、和0.29ml作为有机过氧化物的交联剂的过氧化二叔丁基(KayakuAkzo公司制造，商品名KAYABUTYLD),再加入0.08ml的上述易位聚合催化剂溶液并进行搅拌，得到聚合性组合物。在作为支承体的聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)制膜(杜邦帝人薄膜公司制造，厚度为75Mm)上放置被切成21cm见方的玻璃丝布(ASAHISCHWEBEL公司制造，商品名为GC2112MS,松密度为0.98g/cm3)。将上述聚合性组合物的四分之一浇注到玻璃丝布的中央部下侧。将另外的四分之一浇注到玻璃丝布的中央部上侧，并用另一PEN膜对其覆盖。用涂料涂布用辊薄薄地涂敷聚合性组合物，使其在肉眼观察下达到整体均一。此时，使聚合性组合物的粘度适当低，以使其易于被均匀涂敷，成型性良好。将获得的层压体在调节至155'C的热板上放置1分钟后，将其上下的PEN膜剥离，制造板状成型体(交联性成型体)。对获得的成型体用肉眼观察和显微镜观察，结果如表1所示。制作3片上述的交联性成型体，将其切成10片10cm见方的交联性成型体。将这些成型体叠合，并将其夹在2片上述的PEN膜之间，通过进行热压，在使其保持平板形状的情况下同时对其进行加热和加压。热压的条件如下压力5MPa、温度200。C、时间15分钟。热压结束后，剥离PEN膜，得到板状的交联成型体。测定温度变化和尺寸变化，并测定Z方向(厚度方向)的线性膨胀系数az。测定结果如表1所示。(实施例2)除了将玻璃丝布变为ASAHISCHWEBEL公司制造的GC1037(松密度为0.91g/cm"以外，采用与实施例1相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(实施例3)除了将玻璃丝布变为ASAHISCHWEBEL公司制造的商品名为GC1080(松密度为1.06g/cm"的玻璃丝布以夕卜，采用与实施例l相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(实施例4)除了将填充剂的混合量变为15g(相对于100重量份降冰片烯类单体，填充剂为30重量份)以外，采用与实施例l相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(实施例5)除了使用己基三曱氧基硅烷(Hex-Si)代替对苯乙烯基三曱氧基硅烷(St-Si)进行填充剂的表面处理以外，采用与实施例l相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(实施例6)除了将填充剂的粒径由0.25jum(SO-El)变为0.5jum(SO-E2)以外，采用与实施例1相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(实施例7)除了未混合填充剂以外，采用与实施例1相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(比较例1)除了将玻璃丝布变为ASAHISCHWEBEL公司制造的商品名为GC2116(+仝密度为1.15g/cm"的玻璃丝布以夕卜，采用与实施例l相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。C比较例2)除了将填充剂的混合量由100份变为30份以外，采用与比较例1相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(比较例3)除了完全未进行填充剂的表面处理以外，采用与比较例2相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。(比较例4)除了未混合填充剂以外，采用与比较例1相同的方法，得到交联性成型体和交联成型体。整理的试验结果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在表1中，在用显微镜对获得的交联成型体的内部进行观察时，按照下述标准对"浸透性"进行评价。A:在显微镜观察中未观察到气泡B:在显微镜观察中仅观察到少量气泡C:在显微镜观察中观察到气泡D:在显微镜观察中观察到较多气泡另外，表l中的"ocz"代表获得的交联成型体在Z方向(厚度方向)上的线性膨胀系数，按照下述标准进行评价。A:az<45ppm/°CB:45ppm/°C^ocz<50ppm厂CC:5Oppm/°CSaz<60ppm/°CD:60ppm/°C^az<70ppm厂CE:70ppm/°C^az由表1可知本发明的聚合性组合物的浸透性良好；获得的交联成型体中残留的气泡较少，在厚度方向的线性膨胀系数az较小、是良好的。工业实用性根据本发明，可提供热膨胀足够小、尺寸精度高、且充分填充有聚合性组合物、无成型不良的交联性成型体和交联成型体，以及所述交联性成型体和交联成型体的制造方法。所述交联性成型体和交联成型体可在电子部件及电气设备、汽车部件、建筑、土木工程材料等众多工业领域中作为各种部件利用。特别是由交联成型体构成的复合材料，适合被用作覆铜层压板等电子部件。权利要求1.一种成型体的制造方法，其中，在松密度为0.50～1.10g/cm3的玻璃丝布存在下，使含有环状烯烃单体和易位聚合催化剂的聚合性组合物进行本体开环聚合。2.权利要求1所述的成型体的制造方法，其中，所述聚合性组合物还含有填充剂。3.权利要求1或2所述的成型体的制造方法，其中，所述聚合性组合物还含有交联剂。4.权利要求13中任一项所述的成型体的制造方法，其中，在支承体上设置所述玻璃丝布，并且在所述聚合性组合物存在于该玻璃丝布的内部和两外表面的状态下进行所述本体开环聚合。5.权利要求13中任一项所述的成型体的制造方法，其中，在模具内设置所述玻璃丝布，并且在所述聚合性组合物存在于该玻璃丝布的内部、以及存在于玻璃丝布与该模具之间的状态下进行所述本体开环聚合。6.—种成型体，该成型体是由在含有环状烯烃单体、易位聚合催化剂和交联剂的聚合性组合物存在于下述玻璃丝布的内部和两外表面的状态下经本体开环聚合而获得的，其中，所述玻璃丝布被设置在支承体上，其松密度为0.501.10g/cm3。7.—种成型体，该成型体是由在含有环状烯烃单体、易位聚合催化剂、交联剂和填充剂的聚合性组合物存在于下述玻璃丝布的内部和两外表面的状态下经本体开环聚合而获得的，其中，所述玻璃丝布被设置在支承体上，其松密度为0.501.10g/cm3。8.—种交联成型体，该交联成型体通过将权利要求6或7所述的成型体加热至比上述本体开环聚合中的峰温度高的温度，使其交联而获得。9.一种包括基体材料和交联成型体的复合材料，该复合材料如下获得通过将权利要求6或7所述的成型体叠合在基体材料上，并将其加热至比上述本体开环聚合中的峰温度高的温度，使其交联从而使上述成型体成为交联成型体。10.—种覆铜层压板，该覆铜层压板通过层叠权利要求6或7所述的成型体和铜箔，并将成型体加热至比上述本体开环聚合中的峰温度高的温度，使其交联而获得。全文摘要本发明的目的在于提供热膨胀系数足够小、尺寸精度高、且聚合性组合物充分填充在纤维材料中、无成型不良的交联性成型体和交联成型体，它们的制造方法以及所述成型体的用途。本发明的成型体的制造方法的特征在于在松密度为0.50～1.10g/cm³的玻璃丝布存在下，使含有环状烯烃单体、易位聚合催化剂、以及根据需要的交联剂和/或填充剂的聚合性组合物进行本体开环聚合来制造成型体，随后，再根据需要进行交联反应。文档编号C08J5/08GK101522765SQ20078003636公开日2009年9月2日申请日期2007年9月28日优先权日2006年9月29日发明者小出村顺司,菅原智雄,谷本博利申请人:日本瑞翁株式会社