聚苯乙烯组合物及其制备和使用方法

专利名称：：聚苯乙烯组合物及其制备和使用方法
技术领域：
：本发明涉及聚苯乙烯组合物。更具体地，本发明涉及发泡的聚苯乙烯组合物，该组合物包含炭黑和可发泡微球(e邓andablemicrospere)，还涉及聚苯乙烯组合物的使用方法。本发明的聚苯乙烯组合物具有改进的机械性能。
背景技术：
：聚苯乙烯组合物，例如发泡聚苯乙烯组合物能用于各种应用。发泡聚苯乙烯具有低成本和优异物理性质如高结构强度和低密度的优点。发泡聚苯乙烯可用于制备各种终端用途产品和制品。在制备发泡聚苯乙烯中遇到的一个问题是，材料密度减小导致机械性能下降。例如，虽然聚苯乙烯泡沫材料在装饰应用上可替代木材，但是该材料不能用来替代承载木材，原因是聚苯乙烯泡沫材料的刚性和挠曲模量与这些功能不一致。因此，希望开发一种具有改进的承载能力的聚苯乙烯泡沫材料。发明概述在此揭示了一种方法，该方法包括使聚苯乙烯与炭黑和可发泡微球接触以形成组合物，并使微球膨胀来使组合物发泡。在此还揭示了一种发泡组合物，该组合物包含聚苯乙烯、炭黑和可发泡微球。前述内容相当宽泛地概述了本发明的特征和技术优点，以便能够更好地理解以下实施方式的详细说明。以下描述的实施方式的附加特征和优点构成本发明要求保护的主题。本领域的技术人员应理解，所揭示的观念和具体实施方式可以方便地被用作改进或设计实现本发明的同样目的的其他结构的基础。本领域的技术人员还应认识到这种等价结构没有偏离所附权利要求书中提出的本发明的精神和范围。附图简要说明图1是实施例1的样品的挠曲模量随炭黑而变化的图。图2显示使用化学发泡剂SAFOAMFP-40制备的发泡聚苯乙烯样品4的图象。图3显示使用1%EXPANCEL可发泡微球进行发泡的发泡聚苯乙烯样品7的图象。图4显示包含1%EXPANCEL可发泡微球和5%炭黑的发泡聚苯乙烯样品8的图象。图5显示使用1%化学发泡剂SAFOAMFP_40和5%炭黑制备的发泡聚苯乙烯样品5的图象。图6显示使用15%炭黑和1%SAFOAMFP-40制备的发泡聚苯乙烯样品6的图象。图7显示使用15%炭黑和1%EXPANCEL可发泡微球的发泡聚苯乙烯样品9的图象。发明详述在此揭示了具有改进的机械性能的发泡聚乙烯组合物及其制备和使用方法。在一个实施方式中，聚合物组合物包含苯乙烯聚合物、可发泡微球和炭黑。该组合物可制备发泡聚苯乙烯，与不含可发泡微球和炭黑但具有类似密度的聚苯乙烯组合物相比，所述发泡聚3苯乙烯显示提高的强度，由提高的挠曲模量证明。以下将这些通过本文所述方法制备的包含苯乙烯聚合物、可发泡微球和炭黑的组合物称作具有改进的机械性能的聚苯乙烯组合物(PSMP)。在一个实施方式中，PSMP包含苯乙烯聚合物(即聚苯乙烯)，其中，苯乙烯聚合物可以是均聚物或者可任选包含一种或多种共聚单体。苯乙烯(也称作乙烯基苯和苯基乙烯)是由化学式CsHs表示的有机化合物。苯乙烯可以广泛地由商业获得并且本文使用的术语苯乙烯包括各种取代的苯乙烯(如，a_甲基苯乙烯)、环取代的苯乙烯如对_甲基苯乙烯，二取代的苯乙烯如对-叔丁基苯乙烯以及未取代的苯乙烯。在一个实施方式中，以组合物总重量为基准，苯乙烯聚合物的含量为1.0-99.9重量％，或者5-99重量％，或者10-95重量％。在一个实施方式中，当说明有其他组分时苯乙烯聚合物构成PSMP的其余部分。在一些实施方式中，苯乙烯聚合物还包含共聚单体，所述共聚单体与苯乙烯聚合时形成苯乙烯共聚物。这类共聚单体的例子包括但不限于a_甲基苯乙烯；卤代苯乙烯；烷基化苯乙烯；丙烯腈；(甲基)丙烯酸与有1-8个碳原子的醇的酯；N-乙烯基化合物如乙烯基咔唑、马来酸酐；含两个可聚合双键的化合物，例如但不限于二乙烯基苯或二丙烯酸丁二醇酯；或者它们的组合。共聚单体的含量应能向组合物有效提供一种或多种用户所需的性质。所述有效量可由本领域的普通技术人员确定。例如，以组合物总重量为基准，共聚单体的含量为1-99.9重量％，或者1-90重量％，或者1-50重量％。在一些实施方式中，苯乙烯聚合物还可以包含弹性体，制成的组合物可以是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。这类HIPS含有嵌埋在聚苯乙烯基质中的弹性体相，使组合物提高耐冲击性。在一个实施方式中，苯乙烯聚合物组合物是包含共轭二烯单体作为弹性体的HIPS。合适的共轭二烯单体的例子包括但不限于1，3-丁二烯、2_甲基-1，3-丁二烯、2_氯-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯和2-氯-1，3-丁二烯。或者，HIPS包含脂族共轭二烯单体作为弹性体。合适的脂族共轭二烯单体的例子包括但不限于C4-C9二烯，例如丁二烯单体。还可以使用二烯单体的掺混物或共聚物。弹性体的含量应能有效产生一种或多种用户所需的性质。所述有效量可由本领域的技术人员确定。例如，以组合物总重量为基准，弹性体的含量为0.1-50重量％，或者0.5-40重量％，或者1-30重量％。在一个实施方式中，制备苯乙烯聚合物的方法包括使苯乙烯单体与其他组分例如本领域普通技术人员已知的共聚单体在适合所述单体聚合的反应条件下接触。在一个实施方式中，制备苯乙烯聚合物的方法包括使苯乙烯单体与至少一种引发剂接触。可以使用能形成促进苯乙烯聚合反应的自由基的引发剂。这类引发剂为本领域公知，包括例如但不限于有机过氧化物。用于聚合引发的过氧化物的例子包括但不限于二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、单过氧化碳酸酯、过氧化縮酮、过氧化酯、二烷基过氧化物、氢过氧化物或者它们的组合。引发剂和其有效量的选择将取决于诸多因素(如，温度、反应时间)，并可由本领域技术人员选择，以满足该方法的要求。聚合反应引发剂和其有效量已经在以下美国专利中描述6，822，046;4，861，127;5，559，162;4，433，099和7，179，873，这些专利各自全文参考结合于此。在一个实施方式中，形成苯乙烯聚合物的聚合反应可以用溶液聚合或者本体聚合方法进行。本体聚合反应(也称作本体聚合)指在存在单体和催化剂或聚合引发剂而没有任何介质的条件下单体聚合。溶液聚合指在开始聚合反应时将单体和引发剂溶解于非单体4的液体溶剂中的聚合方法。所述液体通常也是制成的聚合物或共聚物的溶剂。所述聚合方法可以是间歇的或者是连续的。在一个实施方式中，采用连续生产方法在包括单一反应器或多个反应器的聚合反应设备中进行聚合反应。例如，聚合物组合物可采用上流式反应器制备。制备聚合物组合物的反应器和条件在美国专利4，777，210中描述，该专利全文参考结合于此。可选择本发明方法可用的温度范围，以符合用来进行聚合反应的设备的操作特性。在一个实施方式中，聚合反应的温度范围为90-24(TC。在另一个实施方式中，聚合反应的温度范围为100-180°C。在又一个实施方式中，聚合反应可以在多个反应器中进行，每个反应器具有最佳温度范围。例如，在使用第一聚合反应器和第二聚合反应器的反应器系统中进行聚合反应，所述第一聚合反应器和第二聚合反应器或者是连续搅拌釜反应器(CSTR)，或者是活塞流反应器。在一个实施方式中，用于制备本文揭示类型的苯乙烯聚合物的聚合反应器包括多个反应器，该聚合反应器具有第一反应器(如CSTR)，也称作预聚合反应器，该预聚合反应器可以在90-135t:温度范围操作，而第二反应器(如CSTR或活塞流)可以在100-165t:范围操作。来自第一反应器的聚合产物流出物在本文中可称作预聚物。当预聚物达到所需转化率时，预聚物可通过加热装置通入第二反应器中以进一步聚合。来自第二反应器的聚合产物流出物可进一步处理，这是本领域普通技术人员已知并在文献中详细描述的。完成聚合反应后，回收苯乙烯聚合物，然后进行处理，例如脱发挥分、造粒等。在一个实施方式中，认为需要时苯乙烯聚合物还可包含添加剂，以提供所需物理性质，例如，提高的光泽或颜色。添加剂的例子包括但不限于链转移剂、滑石、抗氧化剂、UV稳定齐U、润滑齐U、矿物油、增塑剂等。上述添加剂可以单独使用或者组合使用以形成各种组合物配制物。例如，可以使用稳定剂以有助于保护聚合物组合物以免因处于过高温度和/或受到紫外光而发生降解。可包含有效量的这些添加剂，以提供所需的性质。本领域技术人员已知添加剂的有效量以及在聚合物组合物中包含这些添加剂的方法。例如，在回收苯乙烯聚合物之后，例如在进行配混如造粒时加入一种或多种添加剂。替代或者除在PSIMP的苯乙烯聚合物组分中包含这些添加剂之外，可以在形成PSIMPS期间加入这些添加剂或者在PSMIP的一种或多种其他组分中加入这些添加剂。在一个实施方式中，PSIMP包含微球，或者可发泡微球。本文中可发泡微球指一种包括包封可发泡材料的可发泡外壳的材料。在一个实施方式中，可发泡微球包含包封烃气体的热塑性聚合物外壳。在加热时包封烃气体的热塑性外壳软化。在热塑性外壳软化的同时所述气体膨胀并在所述外壳上施加增大的压力，导致微球体积增大。当微球完全膨胀时，微球的体积可比其原体积增大40倍以上。适合用于本发明的可发泡微球的例子包括但不限于EXPANCELWU，EXPANCELDU，EXPANCELSL和EXPANCELMB(这些是可以从ExpancelanAkzoNobel公司购得的可发泡微球)以及ADVANCELLEM(这些是可以从SekisuiChemical公司购得的可发泡微球)。其他可商业购得或为本领域技术人员已知的可发泡微球也适合用于本发明。在一个实施方式中，以组合物总重量为基准，PSIMP中的可发泡微球的含量为0.1-50重量％，或者0.1-10重量％，或者1-9重量％。在一个实施方式中，PSMP还包含炭黑。炭黑[C.A.SNo.1333-86-4]实际上是胶体微粒形式的纯的元素碳。大多数炭黑是采用称作炉法炭黑和热裂法炭黑的制造方法制备的。除使用的反应器类型不同外，热裂法炭黑和炉法炭黑方法的差别是它们所使用的主要原料的特性差异。具体地，炉法炭黑法使用重质芳族油作为原料，而热裂法炭黑依赖包含甲烷和重质芳族油的天然气作为原料。不希望受理论的限制，炭黑可在聚合物组合物中发挥增强剂的作用，使材料提高结构整体性。炭黑可广泛地从商业获得，以组合物的总重量为基准，炭黑在PSIMP中的含量为0.1_13重量％，或者1_10重量％，或者3-8重量％。在一个实施方式中，通过以下方式制备PSIMP，使苯乙烯聚合物与炭黑和可发泡微球接触，并通过配混或挤出充分混合这些组分。在一个实施方式中，苯乙烯聚合物通过在挤出机中加热进行塑化或熔融，并与炭黑和可发泡微球在低于350°F的温度接触和充分混合。或者，在将混合物引入挤出机(如通过本体混合)之前，在将苯乙烯聚合物引入挤出机期间，或者这两种情况的组合的条件下，苯乙烯聚合物与炭黑和可发泡微球接触。可发泡微球可膨胀使组合物发泡。例如，微球可通过加热微球和/或降低组合物压力的方式膨胀，例如在熔融组合物从挤出机排出并进入模头、模具或其他成形工艺时发生膨胀的情况。不希望受到理论的限制，可发泡微球的热塑性外壳在挤出期间软化，可发泡材料因温度升高和/或压力下降而膨胀，膨胀的结果是迫使热塑性外壳的壁与熔融苯乙烯聚合物和炭黑实际接触，因而使PSIMP发泡。在一个实施方式中，然后在通入模头之前在挤出机的最后阶段，发泡的PSIMP组合物可以通过驰豫区，发泡的PSIMP在驰豫区中冷却。在将PSIMP挤出通过模头之前，在连续搅拌条件下可以将PSIMP从150-21(TC温度范围冷却至40-10(TC温度范围。可发泡微球的热塑性外壳在冷却后硬化，使微球保持其膨胀的体积。在以下美国专利第5，006，566号和第6，387，968号(各专利全文参考结合于此)中描述了制备发泡聚苯乙烯组合物的方法。不希望受理论的限制，使用化学发泡剂(也称作化学发泡剂(chemicalblowingagent))产生气体，所述气体被夹带在组合物中。产生的气体又在材料内形成空隙，因此与用可发泡微球进行发泡的材料(即PSIMP)相比降低了材料的结构整体性。可发泡微球起物理发泡剂的作用，这种发泡剂可以在发挥发泡剂作用之后保留热塑性外壳，使发泡材料中形成的空隙空间量减小。此外，当加入含化学发泡剂的材料中时炭黑与该发泡剂产生的气体反应，进一步降低该材料的结构整体性。但是，当使用可发泡微球时，形成的气体被包封，因此不能与炭黑反应，通过同时存在炭黑和可发泡微球可以提高材料的结构整体性。可以采用任何合适的方法将本发明的PSIMPS转化为最终用途的制品。最终用途的制品可以在混合和/或发泡PSIMPS的同时(如，在顺序的综合工艺生产线)进行制备，或者在混合和/或发泡PSIMPS之后(如，在独立的工艺生产线，如最终用途的配混和/或热成形生产线)制备。在一个实施方式中，按照本文所述通过挤出或混合将PSIMP混合并进行发泡，并将熔融的PSMP送至成形工艺(例如，模具、模头、设置棒(laydownbar)等)，将PSIMP成形。PSIMP可以在成形之前、期间或之后进行发泡。在一个实施方式中，将熔融PSIMP注入模具，PSIMP在模具中发泡并填充模具，形成成形的制品。在一个实施方式中，将PSIMP成形为片材，然后进行进一步的加工步骤，例如热成形，制成最终用途的制品。由PSIMPS形成的最终用途的制品的例子包括食品包装；办公用品；塑料木材(plasticlumber)或替代木材；庭院铺面板；结构支承件；层压地板组合物；聚合物泡沫基材和饰面如荣冠模制品(crownmolding);耐候的户外材料；购买处标志和陈列品；家用器皿和消费品；建筑隔热材料(buildinginsulation);化妆品包装；户外替代材料等。其他的最终用途制品对本领域技术人员是显而易见的。在一个实施方式中，PSIMP可显示增强的机械性能，例如由提高的挠曲模量反映的提高的刚性。本文中，材料的挠曲模量是一种表示材料在负荷下能够承受变形的量。挠曲模量测试大致地测量使样品材料梁弯曲所需的力。具体地，在样品梁的中央施加力，而该梁在两端支承。在一个实施方式中，按照ASTMD-790或IS0178测量，按本发明制备的PSMP的挠曲模量为1，000-10，000，000psi，或者10，000-1，000，000psi，或者100，000-500，000psi。与具有类似密度但使用化学发泡剂而不是可发泡微球的其它同样发泡组合物相比，包含可发泡微球和炭黑的PSMP的挠曲模量提高20%以上，或者30%以上，或者35%以上。实施例已一般描述了各种实施方式、提供以下实施例作为本
发明内容的特定实施方式，并用实验表明其实施和优点。应理解，实施例以说明方式给出，但不是用来以任何方式限制权利要求书的详细说明。实施例1研究使用可发泡微球和炭黑提高聚苯乙烯组合物的挠曲模量。具体地，制备聚苯乙烯泡沫材料组合物，该组合物包含表1所示量的发泡剂(即，SAFOAMFP-40或EXPANCEL950MB120)和炭黑。用于各样品的基础树脂是POLYSTYRENE585，是一种高分子量低熔体流动的结晶聚苯乙烯，可从TotalPetrochemicals商业购得。POLYSTYRENE585的一般物理性质列于表2。SAFOAMFP-40是一种吸热的化学成核和发泡剂，可从ReedyInternational商业购得。在WELEX微型片材生产线上，按照表1列出的加工条件，由各样品组合物制备20密耳(最初)厚度的片材。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>添加发泡剂后，使所述片材发泡至其固有厚度(naturaigauge)。按照ASTMD1622，但是在以下条件下测量每个片材的密度取85X85毫米X泡沫材料的固有厚度的样品，并在表皮存在下测量该样品的密度作为表观密度。按照ASTMD-790，在纵向(MD)和横向(TD)测量片材的挠曲模量。每个样品的纵向和横向的挠曲模量值以及这些值的平均值列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>图1示出挠曲模量随加入的炭黑量而变化的图。不含任何发泡剂的实心片材显示，5%炭黑(样品2)相对于15%炭黑(样品3)和对照(样品l)的挠曲模量略低，而具有化学发泡剂的泡沫材料的挠曲模量随炭黑浓度增加而均匀下降(样品4至6)。与不含炭黑的泡沫材料(样品4或7)相比，具有1%EXPANCEL与5%炭黑的泡沫材料(样品8)显示挠曲模量提高约35%。在炭黑存在下，EXPANCEL泡沫材料的挠曲模量大于含SAF0AMFP-40的泡沫材料。在不含炭黑条件下，两种发泡剂产生相同的挠曲模量。这些结果表明，具有炭黑和可发泡微球的组合的发泡聚苯乙烯样品显示平均挠曲模量提高。实施例2采用光学显微镜获得实施例1的样品4-9的截面图象，并示于图2至图7。样品4-9包含POLYSTRENE585作为基础树脂，SAF0AMFP_40、EXPANCEL和炭黑的含量示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>图2显示使用化学发泡剂SAFOAMFP-40制备的发泡聚苯乙烯样品4的图象。参见图2，该图象显示许多通过该材料的多孔互连通道。一个这样的通道用标记箭头IO表示。不希望受理论的限制，在发泡聚苯乙烯中形成这些通道是因为化学发泡剂SAFOAMFP-40的作用。图3显示使用1%EXPANCEL可发泡微球发泡的同样聚苯乙烯基础树脂(样品7)的图象。该材料具有分散在该整个材料中的EXPANCEL可发泡微球，但是与使用该化学发泡剂制备的发泡聚苯乙烯不同，微球在该材料中基本上不连接形成通道。参见图3，观察到在EXPANCEL微球之间存在一定程度的互连性，如由标记箭头20所示，但是比使用化学发泡剂观察到的互连程度低得多。图4显示包含1%EXPANCEL和5%炭黑的发泡聚苯乙烯(样品8)的图象。发泡聚苯乙烯再次显示分散在整个材料中的离散位置上的EXPANCEL微球，但是看来在微球之间几乎没有互连性。用1X化学发泡剂SAF0AMFP-40和5X炭黑制备的材料显示在整个材料中形成互连的通道，图5中的样品5，类似于在图2观察到具有化学发泡剂但不含炭黑的材料的情况。在存在1%SAFOAMFP-40条件下将炭黑量增加到15%看来降低通道的互连性(图6样品6)，但是，在该材料中仍观察到有一定互连性的较大通道。图7显示使用15%炭黑和1%EXPANCEL可发泡微球的发泡聚苯乙烯样品9的图象。结果表明，在含小于15%炭黑和1%EXPANCEL条件下，聚苯乙烯的发泡材料形成的结构看来包含离散的、互连性很小的可发泡微球，参见图4，而化学发泡剂在存在炭黑或不存在炭黑的条件下都能在整个材料中形成多孔的互连通道。在存在1%EXPANCEL条件下将炭黑的百分数增加到15%导致微球之间的互连性提高。不希望受理论的限制，与使用炭黑和可发泡微球制备的发泡聚苯乙烯相比，使用化学发泡剂形成的多孔互连通道可能降低发泡聚苯乙烯的结构整体性。虽然示出并描述了各种实施方式，但是，本领域技术人员在不偏离本发明的精神和内容下可以对其进行各种变动。本文中所述的实施方式只是举例，并不是用来构成限制。在此揭示的实施方式的许多变化和变动都是可能的并且在本发明范围之内。当清楚地指出数值范围或限值时，应理解，这些明确范围或限值包括落在该明确表示的范围或限值内的同样量级的重复范围或限值(如，约l-10包括2，3，4等；大于O.IO包括O.ll，O.12，0.13等)。对权利要求的任意要素使用术语"任选地"是用来表示主题要素是需要的或者可以不需要。这两个供选择的要素都在权利要求书的范围之内。应理解，使用广义的术语，如包含、包括、具有等提供对狭义术语如由...组成，主要由...组成，主要包含等的支持。因此，保护范围不受上面的描述的限制，而只由权利要求书限定，权利要求书的范围包括权利要求书的要素的所有等价内容。每一个权利要求作为本发明的一个实施方式结合在说明书中。因此，权利要求书是对本发明揭示的实施方式的进一步描述和补充。对参考文献的讨论并未承认所讨论的参考文献就是本发明的现有技术，尤其是的公开日期是在本申请的优先权日之后的任何参考文献。本文中列举的所有专利、专利申请和出版物的内容都通过参考结合于本文，它们对本文陈述的内容提供示例性、程序上或其他细节上的补充。权利要求一种制备聚苯乙烯的方法，该方法包括使聚苯乙烯与炭黑和可发泡微球接触，形成组合物；和使微球膨胀来使组合物发泡。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接触和膨胀在挤出或配混期间进行。3.如权利要求1所述的方法，该方法还包括将发泡的组合物成形为制品。4.如权利要求1所述的方法，该方法还包括将发泡的组合物成形为片材，将所述片材热成形为制品。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚苯乙烯是共聚物。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚苯乙烯是高抗冲聚苯乙烯。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以组合物的总重量为基准，可发泡微球的含量为0.1-50重量％。8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以组合物的总重量为基准，炭黑的含量为0.1-13重量％。9.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述制品的挠曲模量大于使用化学发泡剂替代可发泡微球制备的同样的发泡组合物和制品的挠曲模量。10.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述片材的挠曲模量比使用化学发泡剂替代可发泡微球制备的同样的发泡组合物和制品的挠曲模量大20%。11.一种发泡组合物，该组合物包含聚苯乙烯、炭黑和可发泡微球。12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述聚苯乙烯是共聚物。13.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述聚苯乙烯包括弹性体。14.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，弹性体包含共轭二烯。15.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，以组合物的总重量为基准，炭黑的含量为0.1-13重量％。16.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，以组合物的总重量为基准，可发泡微球的含量为0.1-50重量％。17.—种制品，包含权利要求ll所述的组合物。18.如权利要求17所述的制品，包括食品包装；办公用品；塑料制材或替代的制材；庭院铺面板；结构支承件；层压地板组合物；聚合物泡沫基材和饰面；耐候的户外材料；购买处标志和陈列品；家用器皿和消费品；建筑隔热材料；化妆品包装；和户外替代材料。19.如权利要求17所述的制品，该制品的挠曲模量为1，000-10，000，000psi。20.如权利要求17所述的制品，所述制品的挠曲模量比使用化学发泡剂替代可发泡微球制备的同样的发泡组合物和制品的挠曲模量大至少20%。全文摘要本文揭示了一种方法，该方法包括使聚苯乙烯与炭黑和可发泡微球接触以形成组合物，并使微球膨胀来使组合物发泡。还揭示一种发泡组合物，该组合物包含聚苯乙烯、炭黑和可发泡微球。本发明的聚苯乙烯组合物具有改进的机械性能。文档编号C08K9/00GK101790562SQ200880100364公开日2010年7月28日申请日期2008年7月11日优先权日2007年7月24日发明者K·拉弗杜瑞,R·多特申请人:弗纳技术股份有限公司