专利名称：一种聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种共聚酯弹性体的制备方法，尤其是涉及一种聚对苯二甲酸1， 2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法。
背景技术：
随着低成本1，3-丙二醇的开发，聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)在20世纪90 年代成功实现了工业化。它是一种具有很多优异性能的新型聚酯，在许多领域都有比较广 泛的应用。1，2_丙二醇作为1，3_丙二醇的同分异构体，可以通过对生物柴油副产物甘油选 择性加氢得到，生产成本不高。聚对苯二甲酸1，2_丙二醇酯由于1，2_丙二醇侧链甲基的 存在，是一种高度透明的热塑性非晶聚酯塑料。跟PTT相比，它具有不易结晶、成型稳定等 优点。然而，1，2_丙二醇的分子结构中既有伯羟基又有仲羟基，仲羟基的存在使得1，2_丙 二醇在缩聚过程中的反应活性不高，很难得到满足工程塑料用要求的高分子量聚酯材料。通常意义的聚酯弹性体指聚醚嵌段和聚酯嵌段交替排列构成的多嵌段共聚物。它 的结构与聚氨酯弹性体和聚酰胺弹性体一样，也是以结晶性高熔点嵌段作为硬段，以玻璃 化转变温度较低的无定形嵌段作为软段。目前已经产业化的也大都是具有一定晶体结构的 聚酯弹性体，同结晶聚酯塑料相似，结晶聚酯弹性体也存在着结晶速度慢，成型不稳定等缺 点，而且在拉伸过程中，结晶会在很大程度上影响聚酯弹性体的回复率，达不到真正弹性体 的效果。此外，结晶性聚酯弹性体往往都是带有白色或者其它颜色的，这也限制了它作为添 加剂在透明性要求高的塑料产品中的使用。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种分子量较高、回 弹性较好、可重复加工、不易结晶、透明性好的聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的 制备方法。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的聚 对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
权利要求
1.一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述的聚对 苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
2.一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其特征在于，该方法包括 以下步骤将二甲酸单体或二甲酯单体与二元醇单体加入到氮气保护、带有搅拌装置的反应釜 中，在酯化催化剂或酯交换催化剂的催化下进行加压酯化反应或常压酯交换反应2-4h，然 后加入混合物总重量的0. 1-80%的聚醚二醇，在缩聚催化剂及稳定剂的作用下进行减压缩 聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体。
3.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其 特征在于，所述的二甲酸单体包括对苯二甲酸或对苯二甲酸与间苯二甲酸的混合酸，所述 的二甲酯单体包括对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸二甲酯的混合酯。
4.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法， 其特征在于，所述的二元醇单体包括1，2_丙二醇与乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1， 5_戊二醇或1，6_己二醇中的一种或几种的混合醇，1，2_丙二醇与上述线性二醇的摩尔比 为 1 (0.4-100)，优选为 1 (0.8-100)。
5.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其 特征在于，所述的酯化催化剂或酯交换催化剂包括醋酸盐或钛化合物中的一种或几种，所 述的醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁或醋酸锰中的一种或几种，所述的钛化合物包括钛酸四正 丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其 特征在于，所述的聚醚二醇包括聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种。
7.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其 特征在于，所述的缩聚催化剂包括钛化合物、锡化合物或锑化合物中的一种或几种，所述的 钛化合物为钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的 一种或几种，所述的锡化合物为氧化二丁基锡或辛酸亚锡中的一种或两种，所述的锑化合 物为醋酸锑或三氧化二锑中的一种或两种。
8.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，其 特征在于，所述的稳定剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的一 种或几种。
9.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制备方法， 其特征在于，所述的二甲酸单体与二元醇单体的摩尔比为1 (1-3)，优选1 (1.1-2.5)， 加压酯化反应温度为180-260°C，优选220-260°C，压力控制为0. 1-0. 3MPa，二甲酸单体与 酯化催化剂的重量比为1 (0.0001-0. 01)，优选1 (0.0002-0. 005)，聚醚二醇的加入量 优选混合物总重量的2-60%，二甲酸单体与缩聚催化剂的重量比为1 (0.0001-0.01)， 优选1 (0. 0002-0. 005)，二甲酸单体与稳定剂的重量比为1 (0-0. 02)，优选 1 (0.0002-0.015)，减压缩聚反应温度为240-270°C，优选250-260°C，反应压力为 10-250Pa，优选10-80Pa，反应时间为0. 5_5h，优选1-3. 5h，得到聚对苯二甲酸1，2_丙二醇 共聚酯弹性体。
10.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1，2_丙二醇共聚酯弹性体的制 备方法，其特征在于，所述的二甲酯单体与二元醇单体的摩尔比为1 (2-3.5)，优选 1 (2.1-2.8)，常压酯交换反应温度为170-2301，优选180-2201，二甲酯单体与酯交换 催化剂的重量比为1 (0.0001-0. 015)，优选1 (0.0001-0. 008)，聚醚二醇的加入量优 选混合物总重量的2-60%，二甲酯单体与缩聚催化剂的重量比为1 (0.0001-0.015)， 优选1 (0.0001-0.008)，二甲酯单体与稳定剂的重量比为1 (0-0.02)，优选 1 (0.0002-0. 015)，减压缩聚反应温度为240-270°C，优选250-260°C，反应压力为 10-250Pa，优选10-80Pa，反应时间为0. 5_5h，优选1-3. 5h，得到聚对苯二甲酸1，2_丙二醇 共聚酯弹性体。
全文摘要
本发明涉及一种聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法，将二甲酸单体或二甲酯单体与二元醇单体加入到氮气保护、带有搅拌装置的反应釜中，在酯化催化剂或酯交换催化剂的催化下进行加压酯化反应或常压酯交换反应，然后加入聚醚二醇，在缩聚催化剂及稳定剂的作用下进行减压缩聚，得到聚对苯二甲酸1，2-丙二醇共聚酯弹性体。与现有技术相比，本发明为具有较高透明度的热塑性非晶聚酯弹性体。跟结晶的热塑性弹性体相比，此弹性体具有较好的回弹性，尺寸稳定性以及透明性等优点，并且不易结晶，还能够重复加工。
文档编号C08G63/672GK102101913SQ20091020123
公开日2011年6月22日 申请日期2009年12月16日 优先权日2009年12月16日
发明者杨桂生, 赵冬云 申请人:上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司