专利名称：聚酯树脂和光学透镜的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚酯树脂和光学透镜，特别涉及能够适合用作光学透镜用材料的聚酯树脂和将该树脂成型而得到的光学透镜。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是作为各种成型材料有用的热塑性树脂，另外，与 PET相比，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)耐热性、阻气性、耐药品性等的基本物性优异。这些热塑性聚酯树脂在瓶、片材、膜等的各种用途中广泛使用。但是，PET和PEN结晶性高，在成型时等的熔融时有作为白化或眩光的原因的球晶发生的问题。为了形成透明性优异的PET、PEN，通过不伴随球晶的发生的拉伸中的结晶化， 快速地使结晶化完成的成型方法是有效的。因此，PET和PEN的用途大多限定于瓶、片材、 膜这样的形成时伴随拉伸的薄形的形态，不能广泛应用于具有一定厚度的成型材料。另一方面，为了降低树脂的结晶性，广泛已知与第三成分的共聚或混合是有效的。 非晶性的高分子材料，不会 发生由结晶化造成的白化或眩光，能够适用于具有一定厚度的成型材料。因此，通过在热塑性聚酯树脂的制造时使构成非晶性的高分子材料的单体共聚， 或将热塑性聚酯树脂与非晶性的高分子材料混合，能够降低热塑性聚酯树脂的结晶性。但是，在这些方法中，由于导入非晶性的高分子材料或其单体，玻璃化转变温度降低，因此存在耐热性降低的问题。然而，在照相机、胶卷一体型照相机、摄像照相机等的各种照相机的光学系中，通过组合多枚凹透镜和凸透镜进行像差校正。即，对于由凸透镜得到的色像差，通过凹透镜产生与凸透镜和符号相反的色像差，合成消除色像差。此时，像差校正用的凹透镜要求为高分散(低阿贝数)。作为照相机的光学系中使用的光学元件的材料，可以使用光学玻璃或光学用透明树脂。光学玻璃的耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异，存在具有各种折射率和阿贝数的多种材料。但是,存在材料成本高、并且成型加工性差、生产率低的问题。尤其是为了加工成用于像差校正的非球面透镜，需要极为高度的技术和高的成本，因此在实用上是很大的障碍。对于上述光学玻璃，由光学用透明树脂构成的光学透镜、其中由热塑性透明树脂构成的光学透镜，具有能够通过注射成型大量生产，而且非球面透镜的制造也容易的优点， 作为照相机用透镜用途使用。作为这样的热塑性透明树脂，可以例示由双酚A构成的聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、非晶性聚烯烃等。如果从高分散(低阿贝数)的观点看上述光学用热塑性树脂，由双酚A构成的聚碳酸酯的折射率为I. 59左右，阿贝数为32左右，聚甲基丙烯酸甲酯的折射率为I. 49左右，阿贝数为58左右，非晶性聚烯烃的折射率为I. 54左右，阿贝数为56左右。它们之中可以作为像差校正用透镜使用的仅为聚碳酸酯。但是，阿贝数为32难以说是充分高分散，需要可以作为像差校正用透镜使用的新型材料。
在专利文献I中，作为能够在像差校正用透镜中使用的树脂，公开了折射率为 I. 66左右、阿贝数为20左右的将芴类二羟基化合物共聚得到的聚酯树脂。专利文献I所公开的树 脂为低阿贝数，充分地高分散。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2006-335974号公报
发明内容
发明所要解决的课题然而，专利文献I所公开的树脂，作为光学透镜用树脂在以下的方面有重大缺陷。 该树脂由于大量共聚有体积大且刚直的芴系二羟基化合物，因此熔融粘度非常高，成型性差。作为提高成型性的方法，可以考虑通过提高成型温度，或降低聚合度来提高成型时的熔融粘度。但是，如果提高成型温度，则发生成型时的着色增加，或生成热分解物而造成污染模具的缺陷。另外，如果降低聚合度，则由于树脂中的低分子量成分相对增加，则存在容易发生由低分子量物或低分子量物的分解物污染模具的缺陷的问题。因此，尚未公开由兼具作为像差校正用透镜优异的光学的性质(高折射率、低阿贝数)、和实用上充分的成型性的热塑性树脂构成的光学透镜。另外，作为成型材料，尚未公开保持充分的低结晶性和成型性，并且具有与单独的 PET或PEN同等程度的玻璃化转变温度、即具有与单独的PET或PEN同等程度的耐热性的聚酯类材料。本发明的课题在于提供成型性和耐热性优异、阿贝数低且高折射率的聚酯树脂。用于解决课题的方法本发明提供以下的聚酰胺树脂和光学透镜。[I] 一种聚酯树脂，含有来自乙二醇和下述通式(I)所示的二元醇的二元醇单元及含有50摩尔％以上的来自芳香族二元羧酸的单元的二元羧酸单元,全部二元醇单元中的 40 99摩尔％是来自乙二醇的单元，全部二元醇单元中的I 60摩尔％是来自下述通式
(I)所示的二元醇的单元。通式(I):
HO~\ i~O
~(R1)n
HO·~I、~O(式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲和芘的芳香环，R1表示碳原子数为I 12的烷基、 取代或非取代的碳原子数为6 12的芳基、或者卤原子，η表示O 4的整数。在存在多个R1时，多个R1可以互相相同也可以不同。)[2]对上述[I]中所述的聚酯树脂进行成型而得到的光学透镜。发明的效果本发明的聚酯树脂的结晶性低，在成型时不白化而能够得到透明的成型体，而且具有与单独的PET或PEN同等程度的玻璃化转变温度、即具有与单独的PET或PEN同等程度的耐热性。另外，成型性优异，能够注射成型、生产率高而廉价。另外，本发明的聚酯树脂， 阿贝数低且为高折射率，能够适合作为像差校正用透镜的材料使用。
具体实施例方式[聚酯树脂]本发明的聚酯树脂含有来自乙二醇和下述通式(I)所示的二元醇的二元醇单元及含有50摩尔％以上来自芳香族二元羧酸的二元羧酸单元。通式(I):
权利要求
1.一种聚酯树脂，其特征在于 含有来自乙二醇和下述通式(I)所示的二元醇的二元醇单元及含有50摩尔％以上的来自芳香族二元羧酸的单元的二元羧酸单元，全部二元醇单元中的40 99摩尔％是来自乙二醇的单元，全部二元醇单元中的I 60摩尔％是来自下述通式(I)所示的二元醇的单元， 通式(I)
2.如权利要求I所述的聚酯树脂，其特征在于 所述芳香族二元羧酸为萘二羧酸。
3.如权利要求2所述的聚酯树脂，其特征在于 所述萘二羧酸为2，6-萘二羧酸。
4.如权利要求I 3中任一项所述的聚酯树脂，其特征在于 所述通式(I)所示的二元醇是选自5，5- 二羟甲基-2-苯基-1，3- 二噁烷、5，5- 二羟甲基-2- (2，4，6-三甲基苯基)-1，3- 二噁烷、5，5- 二羟甲基_2_ (3，4- 二甲基苯基)_1，3- 二噁烷、5，5-二羟甲基-2- (4-环己基苯基)-1，3-二噁烷、5，5-二羟甲基-2- (4-异丙基苯基)_1，3- _■卩惡烧、5，5- _■轻甲基-2_ (4-氣苯基)-1,3- _■卩惡烧、5，5- _■轻甲基-2_ (4-联苯基)_1，3- _■卩惡烧、5，5- _■轻甲基-2_ (1_蔡基)_1，3- _■卩惡烧、5，5- _■轻甲基-2_ (2-蔡基)-I, 3- 二噁烷和5，5- 二羟甲基-2- (9-蒽基)-I, 3- 二噁烷中的至少I种。
5.如权利要求4所述的聚酯树脂，其特征在于 所述通式(I)所示的二元醇是选自5，5- 二羟甲基-2-苯基-1，3- 二噁烷、5，5- 二羟甲基_2_ (2，4，6-二甲基苯基)_1，3- _■卩惡烧、5，5- _■轻甲基-2_ (4-联苯基)-1，3- _■卩惡烧和5，5-二羟甲基-2- (I-萘基)-1,3-二噁烷中的至少I种。
6.如权利要求5所述的聚酯树脂，其特征在于 所述通式(I)所不的二兀醇是5，5_ 二轻甲基_2_ (4-联苯基)-I, 3- 二卩惡烧和/或5,5- _■轻甲基-2_ (1_蔡基)_1，3- _■卩惡烧。
7.如权利要求I 6中任一项所述的聚酯树脂，其特征在于 所含有的来自所述通式(I)所示的二元醇的单元占全部二元醇单元中的I 30摩尔％。
8.如权利要求I 7中任一项所述的聚酯树脂，其特征在于，具有以下的(I) (3)的物性 (1)在根据JIS规格K7121的塑料的转变温度测定方法中，玻璃化转变中点温度的测定值为110°C以上； (2)使用苯酚和1，I,2，2-四氯乙烷的质量比为6 4的混合溶剂、在25°C的特性粘度(IV)的测定值为0. 2 I. 0dl/g ； (3)在根据JIS规格K7210的熔体质量流动速率的试验方法中，在试验温度260°C、负荷2. 16kgf的条件下的测定值为10 200g/10分钟。
9.对权利要求I 8中任一项所述的聚酯树脂进行成型而得到的光学透镜。
10.如权利要求9所述的光学透镜，其特征在于 将对权利要求I 8中任一项所述的聚酯树脂进行注射成型而得到的、夹着直角的两边的长度分别为20mm的直角等腰三角形(3mm厚)的试验片在低于所述树脂的玻璃化转变温度20°C的温度进行了 10小时退火处理时的阿贝数为20以下。
11.如权利要求9或10所述的光学透镜，其特征在于 其为照相机用透镜。
12.具备权利要求9 11中任一项所述的光学透镜的光学透镜系统。
全文摘要
一种聚酯树脂，其含有来自乙二醇和下述通式(I)所示的二元醇的二元醇单元及含有50摩尔%以上来自芳香族二元羧酸的单元的二元羧酸单元，全部二元醇单元中的40～99摩尔%是来自乙二醇的单元，全部二元醇单元中的1～60摩尔%是来自下述通式(I)所示的二元醇的单元(式中，A表示选自苯、萘、蒽、菲和芘中的芳香环。R1表示碳原子数为1～12的烷基、取代或非取代的碳原子数为6～12的芳基或卤原子，n表示0～4的整数。在存在多个R1时，多个R1可以互相相同也可以不同)。
文档编号C08G63/181GK102712746SQ20108006042
公开日2012年10月3日 申请日期2010年12月24日 优先权日2010年1月7日
发明者小黑大, 峰崎琢也, 广兼岳志 申请人:三菱瓦斯化学株式会社