专利名称：一种生产溴化丁二烯共聚物的方法
技术领域：
本发明涉及阻燃剂技术领域，尤其涉及一种生产溴化丁二烯共聚物的方法。
背景技术：
目前全球六大通用高聚物的总产量已经达到1. 8亿吨/年，其中有8 9%即1400 万 1500万吨/年被阻燃，而其比例还将越来越高，特别是在电子-电气工业用塑料，现在约有18%被阻燃，预计未来5年内会达到23 25%。另外，工程塑料的阻燃比例要比通用塑料高，2007 2008年，全球工程塑料的总产量为600万吨/年，其中有35%为阻燃产品，而用于电子-电气产业的工程塑料的阻燃比
例更高。就全球范围来看，阻燃高分子材料中，塑料占80 %，纺织品占5 %，橡胶占10 %，涂料3%，纸张和木材占2%。阻燃材料的最大用户是电子电气、精密机械、建材、运输(飞机，列车，汽车等)、家具、纺织等行业。随着国内外日益严格的防火安全标准和塑料用量的快速增长，近几年全球阻燃剂的市场呈增长趋势。阻燃剂现在已成为塑料加工的重要助剂之一，就产量和用量来看，目前它已成为仅次于增塑剂的塑料助剂。目前，我国阻燃剂的产品结构中，氯系阻燃剂占总产量的69%，溴系阻燃剂约占 12%，无机体系占阻燃剂的17%左右。同国外的结构相比，我们的氯系所占比较太大，无机机系与溴系所占比重过低。溴系及卤化磷酸类品种少，产量低，六溴环十二烷(HBCD)，是一种阻燃剂，由于其广谱高效而被世界各国广泛应用。但HBCD有一种或多种生物累积性、对水生植物的毒性以及对化境影响的持久性，导致需要一种全新环保阻燃剂替代本产品的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生产对水生植物无毒、对环境无害、环保的溴化丁二烯共聚物的方法。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是一种生产溴化丁二烯共聚物的方法， 首先将二氯乙烷加入到反应釜中，之后再搅拌状态下加入丁二烯共聚物(未检索到请用汉字名称表示)，常温搅拌25 35分钟，然后向反应釜中滴加正丁醇并搅拌均勻，之后在 20 41°C下向反应釜中滴加溴素，然后升温至40 42°C保温反应13 17小时，之后将反应后的物料进行碱洗，并搅拌8 12分钟后静置分层，然后将碱洗静置分层后的下层的有机相进行搅拌，之后进行水洗，将水洗后静置分层后的下层的有机相进行搅拌盐洗后静置分层，然后将盐洗静置分层后的下层有机相进行减压蒸馏，蒸出二氯乙烷后，向剩余的有机相中滴加乙醇，抽滤后在85 95°C下干燥得到所述溴化丁二烯共聚物产品。所述反应釜中加入的二氯乙烷用量为555 655重量份，丁二烯共聚物用量为43 53重量份，正丁醇用量为147 167重量份，溴素用量为102. 9 122. 9重量份。作为优选的技术方案，所述碱洗采用180 220重量份的质量浓度为20%的亚硫酸氢钠水溶液。作为优选的技术方案，所述水洗采用180 220重量份的水。作为优选的技术方案，所述盐洗采用180 220重量的饱和食盐水。作为优选的技术方案，所述蒸馏蒸出的二氯乙烷为280 320重量份。作为优选的技术方案，所述乙醇用量为520 620重量份。作为对上述技术方案的改进，将所述抽滤后得到的滤液进行回收。本发明生产的产品质量指标如下表
项目质量指标外观类白色粉末或颗粒溴含量(％)彡61软化点(°c)190 205挥发份(％)彡0. 35% WLT(°C )225 235由于采用了上述技术方案一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，首先将二氯乙烷加入到反应釜中，之后再搅拌状态下加入丁二烯共聚物，常温搅拌25 35分钟，然后向反应釜中滴加正丁醇并搅拌均勻，之后在20 41°C下向反应釜中滴加溴素，然后升温至40 42°C保温反应13 17小时，之后将反应后的物料进行碱洗，并搅拌8 12分钟后静置分层，然后将碱洗静置分层后的下层的有机相进行搅拌，之后进行水洗，将水洗后静置分层后的下层的有机相进行搅拌盐洗后静置分层，然后将盐洗静置分层后的下层有机相进行减压蒸馏，蒸出二氯乙烷后，向剩余的有机相中滴加乙醇，抽滤后在85 95°C下干燥得到所述溴化丁二烯共聚物产品；该方法生产的产品环保无毒，符合市场需求。
具体实施例方式下面结合实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例一一种生产溴化丁二烯共聚物的方法将555kg 二氯乙烷投入1000L反应釜中，开启减速机，在搅拌下向反应釜中加入 43kg 丁二烯共聚物，常温搅拌25分钟，使其全部溶解。向反应釜中滴加147kg正丁醇，搅拌均勻。
向反应釜中滴加102. 9kg溴素，滴加过程中控制温度20°C，滴加速度可看温度酌情控制。升温至40°C，保温17h。碱洗；将料转移至中和釜中，加入180kg质量浓度为20%的亚硫酸氢钠溶液，搅拌 8分钟，静置分层。水洗；将下层有机相转移至水洗釜中，加入180kg水，搅拌水洗，静置分层盐洗；将下层有机相转移至盐洗釜中，加入180kg饱和食盐水，搅拌，静置分层。蒸馏；将下层有机相转移至蒸馏釜中，减压蒸馏，蒸出280kg 二氯乙烷。在搅拌下向釜中滴加520kg乙醇，滴加速度开始要慢，后面可加速。抽滤，将滤液回收。干燥，85°C烘干得到溴化丁二烯共聚物产品。实施例二 一种生产溴化丁二烯共聚物的方法将605kg(480L) 二氯乙烷投入1000L反应釜中，开启减速机，在搅拌下向反应釜中加入48kg 丁二烯共聚物，常温搅拌30分钟，使其全部溶解。向反应釜中滴加157kg(176L)正丁醇，搅拌均勻。向反应釜中滴加112. 9kg(36. 2L)溴素，滴加过程中控制温30°C，滴加速度可看温度酌情控制。升温至41°C，保温15h。碱洗；将料转移至中和釜中，加入200kg质量浓度为20%的亚硫酸氢钠溶液(40 亚硫酸氢钠溶于160kg水)，搅拌10分钟，静置分层。水洗；将下层有机相转移至水洗釜中，加入200kg水，搅拌水洗，静置分层盐洗；将下层有机相转移至盐洗釜中，加入200kg饱和食盐水，搅拌，静置分层。蒸馏；将下层有机相转移至蒸馏釜中，减压蒸馏，蒸出300kg 二氯乙烷。在搅拌下向釜中滴加570kg乙醇，滴加速度开始要慢，后面可加速。抽滤，将滤液回收。干燥，90°C烘干得到溴化丁二烯共聚物产品。实施例三将655kg 二氯乙烷投入1000L反应釜中，开启减速机，在搅拌下向反应釜中加入 48kg 丁二烯共聚物，常温搅拌35分钟，使其全部溶解。向反应釜中滴加167kg正丁醇，搅拌均勻。向反应釜中滴加122. 9kg溴素，滴加过程中控制温度41°C，滴加速度可看温度酌情控制。升温至42°C，保温13h。碱洗；将料转移至中和釜中，加入220kg质量浓度为20%的亚硫酸氢钠溶液，搅拌 12分钟，静置分层。水洗；将下层有机相转移至水洗釜中，加入220kg水，搅拌水洗，静置分层盐洗；将下层有机相转移至盐洗釜中，加入220kg饱和食盐水，搅拌，静置分层。蒸馏；将下层有机相转移至蒸馏釜中，减压蒸馏，蒸出320kg 二氯乙烷。
在搅拌下向釜中滴加620kg乙醇，滴加速度开始要慢，后面可加速。抽滤，将滤液回收。干燥，90°C烘干得到溴化丁二烯共聚物产品。以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。一切从本发明的构思出发，不经过创造性劳动所作出的结构变换均落在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于首先将二氯乙烷加入到反应釜中，之后再搅拌状态下加入丁二烯共聚物，常温搅拌25 35分钟，然后向反应釜中滴加正丁醇并搅拌均勻，之后在20 41°C下向反应釜中滴加溴素，然后升温至40 42°C保温反应13 17小时，之后将反应后的物料进行碱洗，并搅拌8 12分钟后静置分层，然后将碱洗静置分层后的下层的有机相进行搅拌，之后进行水洗，将水洗后静置分层后的下层的有机相进行搅拌盐洗后静置分层，然后将盐洗静置分层后的下层有机相进行减压蒸馏，蒸出二氯乙烷后，向剩余的有机相中滴加乙醇，抽滤后在85 95°C下干燥得到所述溴化丁二烯共聚物产品。
2.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述反应釜中加入的二氯乙烷用量为555 655重量份，丁二烯共聚物用量为43 53重量份，正丁醇用量为147 167重量份，溴素用量为102. 9 122. 9重量份。
3.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述碱洗采用180 220重量份的质量浓度为20%的亚硫酸氢钠水溶液。
4.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述水洗采用180 220重量份的水。
5.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述盐洗采用180 220重量份的饱和食盐水。
6.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述蒸馏蒸出的二氯乙烷为280 320重量份。
7.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于所述乙醇用量为520 620重量份。
8.如权利要求1所述的一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，其特征在于将所述抽滤后得到的滤液进行回收。
全文摘要
本发明公开了一种生产溴化丁二烯共聚物的方法，首先将二氯乙烷加入到反应釜中，之后再搅拌状态下加入丁二烯共聚物，常温搅拌25～35分钟，然后向反应釜中滴加正丁醇并搅拌均匀，之后在20～41℃下向反应釜中滴加溴素，然后升温至40～42℃保温反应13～17小时，之后将反应后的物料进行碱洗，并搅拌8～12分钟后静置分层，然后将碱洗静置分层后的下层的有机相进行搅拌，之后进行水洗，将水洗后静置分层后的下层的有机相进行搅拌盐洗后静置分层，然后将盐洗静置分层后的下层有机相进行减压蒸馏，蒸出二氯乙烷后，向剩余的有机相中滴加乙醇，抽滤后在85～95℃下干燥得到所述溴化丁二烯共聚物产品；该方法生产的产品环保无毒。
文档编号C08F236/06GK102174149SQ201110049108
公开日2011年9月7日 申请日期2011年2月25日 优先权日2011年2月25日
发明者吴多坤, 宗先庆, 崔明亮 申请人:山东润科化工股份有限公司