专利名称：浆内施胶剂乳液及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种施胶剂乳液，应用于纸张生产过程中的浆内施胶。
背景技术：
随着中碱性造纸技术的发展，作为一种反应型的中碱性施胶剂，具有施胶效率高、用量少等特点在造纸中得到广泛的应用。传统施胶 剂乳液使用阳离子淀粉作为乳化剂和稳定剂，但这种乳液在纤维上的留着率较低，与纤维的反应较慢，施胶熟化时间长。近年来，随着涂布损纸、脱墨废纸、高得率浆的使用，纸机白水循环封闭程度的提高以及其他造纸助剂的使用，使纸机湿部干扰性的阴离子杂质的聚集浓度越来越高，对纸机湿部操作的危害越来越大。为更好的解决阴离子杂质对施胶所带来的问题，尤其是改善施胶剂中碱性施胶的效果，应该采用电荷密度更高的聚合物来代替阳离子淀粉对阴离子杂质进行捕捉。壳聚糖是一种自身呈阳离子性的天然高分子化合物，具有相似于纤维素的结构，不同之处只是二者C2原子上所连接的基团不同；在这个位置上，纤维束链接的是一个羟基，而壳聚糖链接的是氨基或酰氨基。中国专利CN200710150369. O公开了一种采用天然高分子接枝聚合的阳离子聚合物乳化施胶剂得到施胶剂乳液的方法，得到的施胶剂乳液施胶熟化速度较快，但对纸张表面强度增加不大。
发明内容
本发明的目的是提出一种浆内施胶剂乳液及其制备方法和应用，以克服已有技术的缺陷。所述的浆内施胶剂乳液的制备方法，包括如下步骤将阳离子聚合物和水混合，在70 75°C，搅拌速度为8000 10000rpm/min，加入熔融的烷基烯酮二聚体(AKD蜡)，搅拌时间为10 15分钟，在10 25Mpa条件下均质，即可获得浆内施胶剂乳液，重量固含量15 25%，25°C粘度完为5 30mPa. s，pH为2 4 ;所述阳离子聚合物是以阳离子醚化剂、壳聚糖、双氧水、硅烷和醋酸和氢氧化钠、分散剂在引发剂的作用下反应制备得到的。各个组分重量份为AKD 蜡100 份阳离子聚合物 25 100份水270 600 份。所述阳离子聚合物的制备方法，包括如下步骤(a)在60 70°C下，将重量浓度为30%的双氧水加入壳聚糖和水的混合物，保温I 3小时，用氢氧化钠调整pH为10 13 ;(b)再升温至70 90°C，加入阳离子醚化剂，加入时间10 30分钟，继续在70 90°C保温2 5小时，用醋酸中和至pH=3 5接着再滴加硅烷和引发剂溶液，滴加时间为5 15分钟，70 90°C保温O. 5 I小时，加入分散剂，70 90°C保温O. 5 I小时，加入
水稀释，得到阳离子聚合物；所述的阳尚子聚合物重量固含量为20 25wt%,重均分子量为10000 IOOOOOg/mo I ；引发剂溶液的重量浓度为20 40%;各个组分的重量份为
壳聚糖100份
重量浓度为30%双氧水I 5份
阳离子醚化剂 10 30份
硅烷0.5 5份
引发剂O 3 3份
分散剂0.5 I份
水320 590份所述的阳离子醚化剂选自3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或2，3-环氧丙基三甲基氯化铵中的至少一种； 所述的硅烷选自乙烯基三异丙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或乙稀基二乙氧基娃烧中的至少一种；所述的弓I发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种。所述的分散剂选自亚甲基双萘磺酸钠或亚甲基双甲萘磺酸钠中的至少一种。所述的浆内施胶剂乳液，主要应用于纸张的浆内施胶。本发明人发现，在壳聚糖上接枝阳离子醚化剂、调整合适的分子量所得的阳离子聚合物，能够作为施胶剂乳化剂使用，能明显改善施胶剂乳液的应用性能，这可能是由于壳聚糖分子量上具有大量的胺基并且接枝大量的阳离子醚化剂，在酸性条件下呈阳离子性而提高整个施胶剂乳液体系的阳离子性，在应用于浆内施胶时能够增加施胶剂与纤维键合点而提高应用性能。本发明人发现，出乎意料，在体系中添加少量的硅烷能改善纸张的表面强度，这可能由于硅烷能与纸张纤维中的活性基团反应而起到架桥作用。本发明的浆内施胶剂乳液是一种能满足造纸涂料用高性能、环保的产品。该产品在应用于纸张的浆内施胶，能明显改善纸张的疏水性，降低Cobb值及提高纸张的表面强度。
具体实施例方式实施例中，所述AKD蜡的化学名称为烷基烯酮二聚体，可采用上海东升新材料有限公司的产品；实施例I
阳离子聚合物的合成a)将O. 3g过硫酸钾溶解于IOg去离子水溶解成引发剂水溶液，备用；b)将IOOg壳聚糖、300g去离子水加入IOOOml四口烧瓶中，溶解，升温至60°C ；c)在60°C情况下，将Ig双氧水加入四口烧瓶中，60°C保温I小时；用3g氢氧化钠调整 pH=10. 2。d)再升温至70°C，将10g3_氯-2-羟丙基三甲基氯化铵迅速加入四口烧瓶中，70°C保温2小时；用Ig醋酸中和至pH=3. 05,接着再滴加O. 5g乙烯基三异丙氧基硅烷和引发剂溶液，滴加时间为5分钟，70°C保温O. 5小时，加入O. 5g亚甲基双萘磺酸钠，70°C保温O. 5小时，加入30. 9g去离子水，降温至25°C过滤，得到阳离子聚合物重量固含量为
·24.95wt%,分子量为99950g/mol (使用美国Wyatt Technology Corp公司产的多角度动态激光光散射分子量测定仪测定)。高性能施胶剂乳液的制备I)将IOOgAKD蜡(上海东升新材料有限公司)在70°C熔融，备用；2)将25g阳离子聚合物(实施例I方案制得)、583. 3g去离子水混合，在搅拌下升温至75°C，提高搅拌速度到8000rpm/min，搅拌下加入熔融的施胶剂蜡液，搅拌时间为15分钟。在75°C、25Mpa条件下均质一次。3)迅速降温至25°C，100目筛网过滤出料。所得的施胶剂乳液，重量固含量14. 89wt%,粘度8. 2mPa. s (NDJ-1旋转粘度计测定)，pH=3. 95 (使用PHS-3C精密pH计测得)。实施例2阳离子聚合物的合成a)将3g过硫酸钠溶解于IOg去离子水溶解成引发剂水溶液。备用；b)将IOOg壳聚糖、300g去离子水加入IOOOml四口烧瓶中，溶解，升温至70°C ；c)在70°C情况下，将5g双氧水加入四口烧瓶中，70°C保温3小时；用IOg氢氧化钠调整pH=12. 93。d)再升温至90°C，将30g2，3_环氧丙基三甲基氯化铵迅速加入四口烧瓶中，90°C保温5小时；用3g醋酸中和至pH=4. 85，接着再滴加5gY-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和引发剂溶液，滴加时间为15分钟，90°C保温I小时，加入Ig亚甲基双甲萘磺酸钠，90°C保温I小时，加入278g去离子水，降温至25°C过滤，得到阳离子聚合物重量固含量为20.2wt%,分子量为10011g/mol (使用美国Wyatt Technology Corp公司产的多角度动态激光光散射分子量测定仪测定)。高性能施胶剂乳液的制备I)将IOOgAKD蜡(上海东升新材料有限公司)在70°C熔融，备用；2)将IOOg阳离子聚合物(实施例2方案制得)、280g去离子水混合，在搅拌下升温至65°C,提高搅拌速度到10000rpm/min,搅拌下加入熔融的施胶剂腊液,搅拌时间为5分钟。在65°C、IOMpa条件下均质一次。3)迅速降温至25°C，100目筛网过滤出料。所得的施胶剂乳液，重量固含量
24.93wt%,粘度27. 2mPa. s (NDJ-1旋转粘度计测定)，pH=2. 05 (使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例3阳离子聚合物的合成a)将2g过硫酸铵溶解于IOg去离子水溶解成引发剂水溶液。备用；
b)将IOOg壳聚糖、300g去离子水加入IOOOml四口烧瓶中，溶解，升温至65°C ；c)在65°C情况下，将3g双氧水加入四口烧瓶中，65°C保温2小时；用6g氢氧化钠调整 pH=ll. 60。d)再升温至80°C，将20g3_氯-2-羟丙基三甲基氯化铵迅速加入四口烧瓶中，80°C保温3小时；用2g醋酸中和至pH=4. 08，接着再滴加3g乙烯基三乙氧基硅烷和引发剂溶液，滴加时间为10分钟，80 V保温O. 8小时，加入O. 7g亚甲基双甲萘磺酸钠，80 V保温O. 8小时，加入138. 5g去离子水，降温至25°C过滤，得到阳离子聚合物重量固含量为22. 62wt%,分子量为50101g/mol (使用美国Wyatt Technology Corp公司产的多角度动态激光光散射分子量测定仪测定)。高性能施胶剂乳液的制备I)将IOOgAKD蜡(上海东升新材料有限公司)在70°C熔融，备用；2)将50g阳离子聚合物(实施例3方案制得)、406. 25g去离子水混合，在搅拌下升温至70°C，提高搅拌速度到9000rpm/min，搅拌下加入熔融的施胶剂蜡液，搅拌时间为10分钟。在70°C、18Mpa条件下均质一次。3)迅速降温至25°C，100目筛网过滤出料。所得的施胶剂乳液，重量固含量20. 10wt%，粘度13. 2mPa. s (NDJ-1旋转粘度计测定)，pH=2. 80 (使用PHS-3C精密pH计测得)。实施例4阳离子聚合物的合成a)将Ig过硫酸铵溶解于IOg去离子水溶解成引发剂水溶液。备用；b)将IOOg壳聚糖、300g去离子水加入IOOOml四口烧瓶中，溶解，升温至63°C ；c)在63°C情况下，将2g双氧水加入四口烧瓶中，63°C保温2. 5小时；ffl8g氢氧化钠调整pH=12. 05。d)再升温至85°C，将10g3_氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、15g2，3_环氧丙基三甲基氯化铵迅速加入四口烧瓶中，85°C保温4小时；用2. 5g醋酸中和至pH=4. 36，接着再滴加2g乙烯基三乙氧基硅烷、2g乙烯基三异丙氧基硅烷和引发剂溶液，滴加时间为8分钟，85°C保温O. 6小时，加入O. 3g亚甲基双甲萘磺酸钠、O. 3g亚甲基双甲萘磺酸钠，85°C保温O. 6小时,加入34. 4g去尚子水，降温至25°C过滤,得到阳尚子聚合物重量固含量为23. 95wt%,分子量为67431g/mol (使用美国Wyatt Technology Corp公司产的多角度动态激光光散射分子量测定仪测定)。高性能施胶剂乳液的制备I)将IOOgAKD蜡(上海东升新材料有限公司)在70°C熔融，备用；2)将75g阳离子聚合物(实施例4方案制得)、480. 5g去离子水混合，在搅拌下升温至72°C，提高搅拌速度到8500rpm/min，搅拌下加入熔融的施胶剂蜡液，搅拌时间为12分钟。在72°C、22Mpa条件下均质一次。3)迅速降温至25°C，100目筛网过滤出料。所得的施胶剂乳液，重量固含量18. 20wt%，粘度11. 30mPa. s (NDJ-1旋转粘度计测定)，pH=3. 26 (使用PHS-3C精密pH计测得)。实施例5对比例按CN200710150369. O的方法制备的施胶剂乳液用实施例I 4和对比例，按下述工艺进行应用实验实验条件浆料针叶浆(400SR):阔叶浆(400SR)=20 :80(干/干)实验室打浆打浆度40.OOSR 湿重3· 6g
施I父剂添加量1·0%o> I. 3%。、I. 6%。、I. 9%。(干 / 干纸)工艺方案设计抄造定量50g/m2工艺衆100%+施胶剂乳液按上述工艺，称取浆料，加入施胶剂乳液搅拌，取下配好的浆料，用73-62半自动纸页成型器抄片，用73-50标准纸页压榨机压榨后，自然风干，然后检测纸样在105°C烘箱熟化 I.5min 和 3min 后的 Imin Cobb 值。A)判定标准Cobb值越低效果越好；B)将上述纸样采用IGT印刷适性仪(日本KRK)进行检测判定标准表面强度越大表明乳液效果越好手抄片纸样Cobb值指标及表面强度(温/湿度10°C /37%)
权利要求
1.浆内施胶剂乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤将阳离子聚合物和水混合，在70 75°C，搅拌速度为8000 10000rpm/min，加入熔融的烷基烯酮ニ聚体，搅拌时间为10 15分钟，在10 25Mpa条件下均质，即可获得性能施胶剂乳液； 所述阳离子聚合物是以阳离子醚化剂、壳聚糖、双氧水、硅烷和醋酸和氢氧化钠、分散剂在引发剂的作用下反应制备得到的。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，各个组分重量份为 烷基烯酮ニ聚体 100份 阳离子聚合物25 100份 水270 600份。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述阳离子聚合物的制备方法，包括如下步骤 (a)在60 70°C下，将重量浓度为30%的双氧水加入壳聚糖和水的混合物，保温I 3小时，用氢氧化钠调整pH为10 13; (b)再升温至70 90°C，加入阳离子醚化剂，加入时间10 30分钟，继续在70 90°C保温2 5小时，用醋酸中和至pH=3 5接着再滴加硅烷和引发剂溶液，滴加时间为5 15分钟，70 90°C保温O. 5 I小时，加入分散剂，70 90°C保温O. 5 I小时，加入水稀释，得到阳离子聚合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，引发剂溶液的重量浓度为20 40%。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，各个组分的重量份为壳聚糖100份重量浓度为30%双氧水I 5份 阳离子醚化剂 10 30份 硅烷0.5 5份 引发剂0.3 3份 分散剂0.5 I份水320 590份。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的阳离子醚化剂选自3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或2，3-环氧丙基三甲基氯化铵中的至少ー种； 所述的硅烷选自こ烯基三异丙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或こ稀基ニこ氧基娃烧中的至少一种； 所述的弓I发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少ー种； 所述的分散剂选自亚甲基双萘磺酸钠或亚甲基双甲萘磺酸钠中的至少ー种。
7.根据权利要求I 6任一项所述方法制备的浆内施胶剂乳液。
8.根据权利要求7所述的浆内施胶剂乳液的应用，其特征在于，用于纸张的浆内施胶。
全文摘要
本发明公开了一种浆内施胶剂乳液及其制备方法和应用，制备方法包括如下步骤将阳离子聚合物和水混合，在70～75℃，搅拌速度为8000～10000rpm/min，加入熔融的烷基烯酮二聚体，搅拌时间为10～15分钟，在10～25MPa条件下均质，即可获得性能施胶剂乳液；所述阳离子聚合物是以阳离子醚化剂、壳聚糖、双氧水、硅烷和醋酸和氢氧化钠、分散剂在引发剂的作用下反应制备得到的。本发明的浆内施胶剂乳液是一种能满足造纸涂料用高性能、环保的产品。该产品在应用于纸张的浆内施胶，能明显改善纸张的疏水性，降低Cobb值及提高纸张的表面强度。
文档编号C08F251/00GK102852034SQ20121037815
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月29日 优先权日2012年9月29日
发明者施晓旦, 尹东华, 王养臣 申请人:上海东升新材料有限公司