专利名称：聚酰胺组合物、制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于高分子化合物领域，特别涉及一种聚酰胺组合物、制备方法及其应用。
背景技术：
聚酰胺(polyamide，PA，俗称尼龙)因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性，易于加工等，其被广泛适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩大应用范围。但在聚酰胺与玻璃纤维等无机材料复配时，其力学性能受到较大的影响，且其制品表面浮纤比较明显，这些缺点阻碍了聚酰胺在汽车领域中的应用。
发明内容
综上所述，本发明有必要提供一种力学性能好且制品表面浮纤不明显的聚酰胺组合物。进一步地，还有必要提供一种上述聚酰胺组合物的制备方法。进一步地，还有必要提供一种上述聚酰胺组合物的应用。—种聚酰胺组合物，其主要成分为按重量份计包括(a)聚酰胺 20-50 份；(b)丙烯酸接枝的POE 5-20份；(c)无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份。一种聚酰胺组合物，由以下组成按重量份组成(a)聚酰胺 20-50 份；(b)丙烯酸接枝的POE 5-20份；(c)无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份。本发明所述的POE是乙烯-辛烯共聚物的缩写。所述(a)聚酰胺选自聚己内酰胺、聚(11-氨基i^一酸)、聚十二内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚对苯二甲酰己二胺、聚己二酰丁二胺、聚己内酰胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚对苯二甲酰己二胺/聚十二内酰胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰对苯二胺、聚对苯二甲酰己二胺/聚对苯二甲酰-2-甲基戊二胺共聚物、尼龙10T/1012、聚对苯二甲酰壬二胺、聚对苯二甲酰癸二胺、聚酰胺11T、聚酰胺12T、它们的共聚物、或者它们的组合物。其中，所述(b)丙烯酸接枝的POE是通过以下方法制得将丙烯酸、POE和引发剂按重量份比(1-20) :(80-99) :(0.01-0. 5)混合，将混合好的物料通过双螺杆挤出机熔融接枝反应，挤出造粒即得丙烯酸接枝的POE，所述丙烯酸、POE和引发剂的重量份比还可以为(5-10): (85-95): (O. 1-0. 3)。所述的POE为POE是乙烯-辛烯共聚物，其中主链为乙烯，侧链为辛烯，且辛烯摩尔含量大于18%。 其中，所述引发剂为过氧化二异丙苯。其中，所述(C)无机填料选自玻璃纤维、滑石粉、云母、玻璃微珠、滑石粉、粘土、石墨、碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛的一种或多种。其中，所述(d)其它物质包括染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物一种或多种。其中，所述抗氧剂可选自N，N’ -双-(3-(3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、四[β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)、1，3，5_三(3，5-二叔丁基-4-羟 基苄基)异氰尿酸(抗氧剂3114)、1，3，5-三甲基-2，4，6-(3, 5- 二叔丁基_4_羟基苯甲基)苯(抗氧剂1330)、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5_三嗪-2，4，6-(1Η，3H, 5H)-三酮(抗氧剂1790),1,3, 5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(抗氧剂3114)和铜盐复合抗氧剂中的一种或多种的组合。其中，所述稳定剂选自硬脂酸钙或金属皂。其中，所述润滑剂可选自氧化聚乙烯蜡、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、褐煤蜡、聚丙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或多种的组合，优选氧化聚乙烯蜡、褐煤蜡、季戊四醇硬脂酸酯，而最优选为季戊四醇硬脂酸酯。其中，上述聚酰胺组合物的配方还可以为(a)聚酰胺30-40份；(b)丙烯酸接枝的P0E8-15份；(c)无机填料30-40份；(d)任选的其它物质0_4份。一种聚酰胺组合物的制备方法，包括以下步骤A)将丙烯酸、POE和引发剂按重量份(1-20) (80-99) (O. 01-0.1)混合，将混合好的物料通过双螺杆挤出机熔融接枝反应，挤出造粒即得丙烯酸接枝的POE母粒；B)将丙烯酸接枝的丙烯酸接枝的Ρ0Ε、聚酰胺、无机填料和任选的其它物质按以下重量份比(a)聚酰胺 20-50 份；(b)丙烯酸接枝的POE 5-20份；(c)无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份；加入到挤出机中，然后造粒、冷却、干燥。其中，丙烯酸接枝的POE的粒径为2-10mm。一种如上所述的聚酰胺组合物在汽车领域中的应用。相较现有技术，本发明的聚酰胺组合物，由于丙烯酸接枝的POE与无机填料的结合更好，制备所得的聚酰胺组合物其力学性能更好，与此同时，本发明所述的聚酰胺组合物表面浮纤改善明显，聚酰胺组合物制得的制品表面良好。
具体实施方式
下面结合一些具体实施方式
对本发明所述聚酰胺组合物、制备方法及其应用做进一步描述。具体实施例为进一步详细说明本发明，非限定本发明的保护范围。本发明所述材料的来源说明尼龙6，广东新会美达锦纶股份有限公司，牌号M2800 ；尼龙66，美国杜邦，型号ZYTEL ST801 ；尼龙10T，广州金发科技有限公司，型号R630 ；Ρ0Ε,乙烯-辛烯聚合物，佛山市金泽强塑胶 原料有限公司，ENGAGE 8150抗氧剂，二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯，GE塑料精细化学品，Weston 619F。无机填料玻璃纤维。其余实施例中的物质均来自于市面上可以购买得到的产品。本发明所用的性能测试标准及方法拉伸强度根据IS0527-2测定，测试条件为23°C和10mm/min ；弯曲强度和弯曲模量根据IS0178测定，测试条件为23°C和2mm/min ；Izod缺口冲击强度根据IS0180测定，测试条件为23°C，缺口类型为A型；表面浮纤使用注塑成型的方法注塑成样板，样板表面的浮纤和光滑度与自定义的五个等级“大量云斑、少量云斑、微量云斑、光滑、有光泽”标准样板进行对比，从而得到五个等级的表面浮纤，五个等级分别记为I级，2级，3级，4级，5级，五个等级分别对应“大量云斑、少量云斑、微量云斑、光滑、有光泽”，等级数字越大表示表面越好，浮纤越不严重。本发明所述实施例中用到的双螺杆挤出机是南京瑞亚高聚物装备有限公司生产的 SHJ-30。实施例1-5将丙烯酸、Ρ0Ε、过氧化二异丙苯按表I所示的重量份加入到的高混机中，用高混机混合均匀后，加入双螺杆挤出机，在170-230°C下熔融挤出造粒，制备得到丙烯酸接枝的POE (POE-g-AA)。再将POE-g-AA、聚酰胺等物质按表2所示的重量份加入到高混机中，用高混机将上述物质混合均匀后，加入双螺杆挤出机，在170-230°C下熔融挤出造粒得到聚酰胺组合物，测试其性能，列于表2中。对比例1-5再将聚酰胺等物质按表3所示的重量份加入到高混机中，用高混机将上述物质混合均匀后，加入双螺杆挤出机，在170-230°C下熔融挤出造粒得到聚酰胺组合物，测试其性能，列于表3中。表I
权利要求
1.一种聚酰胺组合物，其主要成分为按重量份计包括(a)聚酰胺20-50份；(b)丙烯酸接枝的POE5-20份；(c )无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份。
2.一种聚酰胺组合物，由以下组成按重量份组成(a)聚酰胺20-50份；(b)丙烯酸接枝的POE5-20份；(c )无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其特征在于所述(a)聚酰胺聚己内酰胺、聚(11-氨基i^一酸)、聚十二内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚对苯二甲酰己二胺、聚己二酰丁二胺、聚己内酰胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚对苯二甲酰己二胺/聚十二内酰胺共聚物、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物、聚己二酰对苯二胺、聚对苯二甲酰己二胺/聚对苯二甲酰-2-甲基戊二胺共聚物、尼龙10T/1012、聚对苯二甲酰壬二胺、聚对苯二甲酰癸二胺、聚酰胺11T、聚酰胺12T、它们的共聚物、或者它们的组合物。
4.根据权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其特征在于所述(b)丙烯酸接枝的POE是通过以下方法制得将丙烯酸、POE和引发剂按重量份(1-20): (80-99): (O. 01-0. 5)混合，将混合好的物料通过双螺杆挤出机熔融接枝反应，挤出造粒即得丙烯酸接枝的Ρ0Ε。
5.根据权利要求4所述的聚酰胺组合物，其特征在于所述引发剂为过氧化二异丙苯。
6.根据权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其特征在于所述(C)无机填料选自玻璃纤维、滑石粉、云母、玻璃微珠、滑石粉、粘土、石墨、碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛的一种或多种。
7.根据权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其特征在于所述(d)其它物质包括染料、抗氧剂、脱模剂、稳定剂及其混合物一种或多种。
8.—种权利要求1-7所述聚酰胺组合物的制备方法，包括以下步骤A)将聚酰胺、POE和引发剂按重量份比(1-20) (80-99) (O. 01-0.1)混合，将混合好的物料通过双螺杆挤出机熔融接枝反应，挤出造粒即得丙烯酸接枝的POE母粒；B)将丙烯酸接枝的丙烯酸接枝的Ρ0Ε、聚酰胺、无机填料和任选的其它物质按以下重量份比(a)聚酰胺20-50份；(b)丙烯酸接枝的POE5-20份；(c )无机填料 20-50份；(d)任选的其它物质 0-5份；加入到挤出机中，然后造粒、冷却、干燥。
9.根据权利要求8所述的聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于 丙烯酸接枝的POE母粒的粒径为2-lOmm。
10.ー种如权利要求1-7任ー所述的聚酰胺组合物在汽车领域中的应用。
全文摘要
本发明公开一种聚酰胺组合物、制备方法及其应用。聚酰胺组合物的主要成分为按重量份计包括(a)聚酰胺、(b)丙烯酸接枝的POE、(c)无机填料、(d)任选的其它物质。本发明所述的聚酰胺组合物在汽车领域中的应用。本发明的聚酰胺组合物，丙烯酸接枝的POE与无机填料的结合更好，制备所得的聚酰胺组合物其力学性能更好，与此同时，本发明所述的聚酰胺组合物表面浮纤改善明显，聚酰胺复合物制得的制品表面良好。
文档编号C08K7/14GK102993686SQ20121037764
公开日2013年3月27日 申请日期2012年9月29日 优先权日2012年9月29日
发明者陶四平, 陈国雄, 李 东, 刘晶, 胡文鹏, 宋晓东, 肖华明, 李欣 申请人:天津金发新材料有限公司